介孔分子筛负载催化剂的烯烃聚合研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qazwsx07555
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
介孔分子筛具有规整的孔道结构、均一的孔径尺寸和较大的比表面积和孔容积,是一类天然的载体材料。近来很多的工作都围绕介孔分子筛独特的介孔结构,负载催化剂用于烯烃聚合,然而有很多问题依然没有解释清楚,比如介孔分子筛的孔道是如何限制聚合物增长链在其中的增长行为、所合成的聚合物纳米纤维具有什么样的结晶结构、介孔孔道对共聚单体的限制效应如何、介孔分子筛在聚合过程中的破碎过程、聚乙烯特殊形貌的形成过程等等。这些问题的研究不仅对了解受限空间内的烯烃聚合行为有重要的学术意义,而且对介孔分子筛的产业化应用具有重要的指导价值。   本文以MCM-41和SBA-15为载体合成了两种Ziegler-Natta介孔分子筛载体催化剂,并进行了乙烯聚合评价。载体催化剂在不同的温度和铝钛比条件下,表现出与Ziegler-Natta催化剂相似的规律。同时考察了不同孔径对聚合动力学的影响,发现具有较大的比表面积的载体催化剂具有较高的初始活性,而具有较大孔径的载体催化剂活性衰减较为平稳。聚合产物均具有超高的分子量和纳米纤维状的微观形貌,但通过Raman表征,发现这些超高分子量聚乙烯纳米纤维的晶区质量分数在退火升温的过程中下降较为迅速,原因可能是由于其结晶形态由增长链的相互集聚形成,结构较为松散。   虽然所合成的Ziegler-Natta介孔分子筛载体催化剂具有较高的活性,但在聚合过程中载体的破碎情况严重,增长链受到受限空间的束缚减弱,聚合产物的分子量增幅较小,聚合产物的结晶形态仍为折叠链结构。本文通过采用降低聚合活性的办法,以TiCl4/MgCl2/MCM-41为催化剂,合成了具有多种形貌并具有伸直链结晶结构的超高分子量聚乙烯。通过用SEM、TEM、XRD、DSC、Raman等方法对聚乙烯纳米纤维进行了表征,发现构成线团状形貌的聚乙烯纳米纤维具有一定的取向度。综合表征结果,对“挤出聚合”中不同形貌的出现进行了推测。   本文将介孔分子筛引入到茂金属催化剂的载体化研究中,采用浸渍法,将Cp2ZrCl2负载到三种不同孔径的介孔分子筛内部用于乙烯的均聚和乙烯与己烯的共聚。在不同的聚合温度和铝锆比下,对三个茂金属载体催化剂分别进行了乙烯均聚的评价;并且在相同的聚合温度和铝锆比下,考察了不同孔径对载体催化剂的聚合活性和聚合产物分子量的影响。聚合产物的微观形貌为条带状,通过开展短时间的乙烯聚合,考察了条带状形貌的形成过程,并结合XRD、TEM和电子衍射表征,发现聚合产物为正交晶系,没有产生取向。   在二个不同孔径的茂金属载体催化剂进行了乙烯与己烯的共聚合研究中,考察了不同己烯浓度和载体孔径对催化剂聚合活性、聚合产物的分子量及熔点的影响,并采用13C NMR和连续自成核退火热分级技术对共聚产物进行了表征。结果证明,共聚产物中己烯单元是孤立存在的,随着己烯浓度的降低或载体催化剂的孔径增大,共聚产物中的己烯含量降低,聚合产物SSA热分级峰的个数减少,熔点逐渐升高。
其他文献
银联将积极顺应支付市场发展新趋势,进一步做好转接清算系统升级与运营,强化银行卡产业风险防控力度,确保支付清算基础设施安全高效运行和整体稳定银联网络是国家重要的金融
糖类物质与相应蛋白质之间的相互作用广泛存在于各种生物进程中,如细胞间的信息传递,细胞增殖和差异化以及肿瘤细胞的转移,免疫响应等。不仅如此,这些作用还与疾病的发生密切相关
介绍了 BRWZ550/31.5型高压、大流量乳化液泵站状态监测与故障诊断系统的设计思想。阐述了基于 ARM 嵌入机的状态监测系统的结构方案和工作原理,提出了一种人工神经网络和模
多孔配位聚合物(Porous Coordination Polymers, PCPs)的合成与功能探索是目前化学界非常活跃的研究领域之一,其不仅具有迷人的结构,而且在催化、小分子识别与分离等领域有着
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
3年前,居住在贵州省雷山县大塘乡也耶村的苗族同胞们谁也没有想到,这么快就能点上了电灯,喝上卫生的自来水,能在水流湍急的河上架起通往四方的水泥桥,能在这山旮旯里收看到三个频
在本论文中,我们利用液相核磁共振技术解析了两个具有重要生物学功能的蛋白质与其配体的复合物溶液三维结构并研究了其相互作用机制。论文包括两个部分:第一部分主要研究了核蛋
本论文围绕含氮原子桥联吡咯稀土配合物合成、结构和催化?-己内酯开环聚合活性研究,主要有以下内容:  在55℃温度下,用两当量新蒸的吡咯、两当量的NH2CH3HCl与一当量的甲醛
样品前处理技术是分析化学的重要研究内容之一。本论文分别以分子印迹材料和离子液体为萃取基质,研究了固相萃取和分散液液微萃取方法在中药侧柏叶中槲皮素和食品中有毒物质分