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聚己内酯(PCL)是一种新型可生物降解性高分子材料,并具有良好的生物相容性,在工农业生产及生物医学工程等领域具有十分重要的应用价值。但PCL的一个严重缺陷是它的熔点较低,只有60℃左右,因此,耐热变形性能非常差。作者尝试利用高能辐射对PCL进行处理来提高PCL的耐热性、强度、尺寸稳定性,并赋予PCL形状记忆特性。 本文首先研究了不同分子量的PCL在不同温度条件下的辐射交联规律及γ-辐照对不同分子量的PCL的力学性能、热性能、结晶行为的影响,在此基础上,研究了辐射交联后的PCL的形状记忆行为。研究结果表明,PCL的分子量越大,辐射交联所需的凝胶化剂量越低。溶胶分数S+S1/2与1/D的关系很好地符合Charlesby-Pinner关系式,说明PCL的辐射交联属于无规交联。提高温度有利于PCL的辐射交联,温度越高,凝胶化剂量降低,辐射交联GC增加,裂解与交联比率降低。辐射剂量对PCL的力学性能影响显著,剂量越大,拉伸强度和断裂伸长率下降越多,但分子量较高的PCL的拉伸强度受剂量的影响较小。DMA分析表明,PCL辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高。交联度较高的PCL表现出高弹态,可以拉伸。DSC分析表明,辐射交联使PCL的结晶度有所增加,但也使结晶熔点有所降低。适度交联(凝胶含量>10%)的PCL具有良好的形状记忆功能,形变恢复率可达到100%;形变恢复速率和辐射交联程度有关,交联度越大,形变恢复越快;形变恢复温度和PCL的熔点相关,约在52~60℃之间。 分别从聚集态结构、化学热力学及Maxwell-Wiechert粘弹模型对辐射交联PCL产生形状记忆效应的原理进行了分析和论证。 其次,研究了聚酯丙烯酸酯(PEA)类多官能团物质对PCL的强化辐射交联效应。分别研究了PEA的用量、PEA的官能团数目、辐射剂量等因素对PCL的辐射交联规律、力学性能、动态机械性能、结晶动力学行为、形状记忆行为等性能的影响。研究结果表明,添加PEA后的PCL的辐射交联规律不再遵从Charlesby-Pinner关系式,而是符合陈欣方-刘克静-唐敖庆公式。PEA的加入可以显著提高PCL辐射交联的效率,相同剂量时,官能团数目越多、用量越大的样品,生成的凝胶含量越多,强化辐射交联效应越大,强化交联PCL的拉伸强度提高。据此对多官能团物质强化辐射交联的机理进行了分析和讨论。 强化辐射交联PCL的动态力学分析表明,随着PEA用量及辐射剂量的增加,其弹性模量升高。强化交联的PCL样品在其熔点以上都呈现出高弹态平台,