本文分为两部分:第一部分为多孔有机膦配体聚合物合成及多相催化应用;第二部分为Co催化炔烃选择性硅氢加成研究。第一章:均相金属催化剂被广泛应用于氢甲酰化为代表的有机反应中,但均相催化剂的难于分离和重复利用问题始终难以解决。多孔有机聚合物因为高热稳定性、高比表面积大孔容、易于官能化等优点,在非均相催化领域有着潜在的应用价值。乙烯基官能化膦配体聚合物是实现氢甲酰化反应非均相催化的有效途径。我们设计新路线合成两种乙烯基官能化膦配体(三(4-乙烯苯基)膦(Vinyl-PPh3)和4,5-双(4-乙烯苯基)苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Divinyl-xantphos)),将其聚合成有机多孔膦配体聚合物。聚合物搭载贵金属Rh后催化氢甲酰化反应,表现出优异的催化活性、选择性和重复利用性能。新路线的原料易得,步骤大为简化,总产率较高,即将实现氢甲酰化多相催化剂的大规模工业化生产。第二章:硅氢加成反应有着极高的学术研究价值,同时在工业上有着巨大的应用需求。人们对硅氢加成催化剂的研究经历了从贵金属到廉价3d过渡金属的演变。在众多金属催化剂中,金属Co催化剂凭借其高活性、高选择性、低成本等优势,在多种硅烷与不饱和烃的硅氢加成反应中发挥作用。我们以乙酰丙酮钴作为催化剂、三苯基膦作为配体,催化炔烃与苯硅烷为底物的硅氢加成反应,能够以较高产率、选择性地生成反式反马氏加成产物((E)-β型)。该反应操作简便,原料易得,反应条件温和,底物范围广泛,选择性高,对于已有的硅氢加成研究是一个有力的补充。随后,我们以多孔有机膦配体聚合物POL-Xantphos&PPh3作为催化剂载体和配体,实现了多相催化的Co催化选择性硅氢加成反应。该催化剂能够高效催化炔烃与二苯硅烷的硅氢加成反应,选择性生成反式反马氏加成产物((E)-β型)。该方法操作简便,底物范围广泛,选择性高,同时有着优良的循环稳定性。这项工作拓展了多孔有机聚合物在有机反应多相催化中的应用。