环己酮是一种应用十分广泛的石油化工原料,主要用于生产己内酰胺与己二酸,是生产尼龙6和66的重要中间体,在医药、涂料、染料等精细化工中有着广泛的应用。本文基于在液相状态下进行吸热的醇类水相重整制氢反应和放热的苯酚液相催化加氢反应使用相同类型的催化剂,并在比较相近的反应温度和压力下进行（两者之间具有非常好的耦合条件）,提出利用甲醇水相重整产生的活化氢原位还原苯酚制备环己酮,将两个反应耦合产生一种新的环己酮加氢还原方法,即环己酮液相原位加氢还原法。本文利用等体积浸渍法制备了不同助剂修饰的Pd/Al₂O₃催化剂,并考察了其在苯酚液相原位加氢合成环己酮反应中的催化性能,并对不同助剂修饰催化剂的物理化学性质进行了分析。重点考察了Ba-Pd/Al₂O3催化剂在“甲醇+苯酚+水”体系催化剂的性能。以及Ba助剂作用下,助剂的添加量、反应温度、液体流量、苯酚的浓度等反应条件对苯酚液相原位加氢制备环己酮反应的影响。在493 K温度下,3.5 MPa压力时,苯酚浓度为0.2 mol/L,以1.33 h^-1的空速进入到固定床反应器进行反应,当Ba添加量为3 wt.%时,苯酚转化率提高近3倍。反应条件优化研究发现,苯酚的转化率可达到100%,环己酮的收率最高达到80%。进一步利用BET、CO化学吸附、CO₂-TPD、XRD和TEM等手段系统地表征了Ba修饰Pd/Al₂O₃催化剂的物理化学性质。表征发现Ba的添加明显地提高了Pd在Al₂O₃表面的分散度,同时增强了催化剂表面的碱性,这是Ba修饰Pd/Al₂O₃催化剂在苯酚液相原位加氢合成环己酮反应中具有较优催化性能的重要原因。