基于荧光素衍生物的银离子荧光探针和印迹膜的研究

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重金属离子污染一直以来都对环境和人类健康有着严重的威胁。对重金属离子准确地定性、定量分析,将有助于监控危害环境的金属离子在土壤、水质等环境样品中的污染情况,对环境和人体健康有着重要的意义。与传统方法相比,荧光分析方法(荧光分子探针和荧光传感器)在金属离子检测方面有其独特的优势,因此,近年来,金属离子荧光分子探针和荧光传感器制备与应用已成为研究热点之一。  银是一种常见的重金属,广泛地存在于自然界中,而银离子的化合物更是被广泛地用于生活生产中。长期大量地使用但未有很好的处理导致了相应的环境及健康问题。由于银离子毒性很强,在重金属里面仅次于汞,所以与汞、镉、铬(VI)、铜一起被归为最高毒性类物质。因此,发展快速、灵敏、简便的检测银离子的方法是非常有必要的,对环境和人体健康都有着重要的意义。  针对这一问题,本文制备了两个荧光素—噻唑类衍生物,(E)-3,6-dihydroxy-2-((thiazol-2-ylmethylene)amino)spiro[isoindoline-1,9-xanthen]-3-one(HTMIX)和(3,6-bis(allyloxy)-2-((thiazol-2-ylmethylene)amino)spiro[isoindo line-1,9-xanthen]-3-one)(ATMIX)。将前者作为荧光探针,用于对水中银离子的检测。将后者作为多功能单体,用于离子印迹膜的制备。本论文主要内容如下:  1、制备了一个基于荧光素—噻唑类衍生物的Ag+荧光探针HTMIX,该探针与Ag+结合后荧光强度明显增强。对该探针的选择性、抗干扰性、pH值响应等进行了详细研究。结果表明,该探针对Ag+具有很好的选择性;在用EDTA对Co2+,Cu2+,Ni2+进行掩蔽后,该探针对水中常见的十几个离子表现出良好的抗干扰性;在pH=9时,荧光效果最佳。论文还通过Hildebrand-Benesi方程对HTMIX-Ag+的的结合方式进行了初步探究。对Ag+的定量检测结果表明,该探针在0.1μM到10μM之间有较好的线性,检测下限为0.08μM。由于该探针对水溶液中Ag+的检测具有较高的灵敏度和较好的选择性,因此将该探针用于实际水样中Ag+的检测,回收率在87.02-107.26%之间,与FAAS检测结果一致。  2、以HTMIX为原料,进一步合成了荧光多功能单体ATMIX。以银离子为模板,ATMIX和MAA为混合功能单体,EDGMA为交联剂,AIBN为引发剂,PVDF膜为基膜,通过紫外引发的方式,制备了银离子荧光印迹聚合物膜。该膜制备简单,对Ag+展现出了良好的识别性和较高的选择性。与此同时,还对膜的重复使用次数性进行了研究,结果表明该荧光印迹膜重复使用多次后仍对银离子具有较好的识别性能。这为进一步将离子印迹聚合物膜作为荧光化学传感器识别元件的敏感膜奠定了一定的实验基础,展现了良好的应用前景。
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