醋酸锰引发的膦自由基选择性反应研究及其应用

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自由基化学,因为其特殊的反应活性、特殊的选择性以及温和的反应条件,在过去的四五十年间得到了极大的发展。其中,醋酸锰引发的碳碳成键、碳杂成键等自由基反应,显示了高效的区域选择性和立体选择性,已成为有机合成的重要方法之一。本论文分为三个部分:第一部分介绍了在醋酸锰作用下,亚磷酸二乙酯与黄酮、香豆素等天然产物反应,区域选择性的得到了3-取代膦酸酯衍生物,产率较高;同时,研究了醋酸锰引发的二苯基膦氧与杂环化合物的反应,同样得到了很好的化学选择性和区域选择性产物。第二部分介绍了以醋酸锰作用下得到的新型有机膦化合物为配体,醋酸铜为催化剂催化的Ullmann反应。结果表明这些膦配体具有很高的活性,反应可以在很温和的条件下进行。第三部分介绍了醋酸锰引发的碳自由基与杂芳烃的选择性反应,并将该方法成功地应用到天然产物紫檀素关键中间体的合成中。产物的结构经核磁共振谱、质谱等得到了证实,部分结构通过X单晶衍射证实。
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