磷酸二乙酯钠盐的后续开发利用制备有用的磷酸酯

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磷酸酯是一种重要的精细化学品,且品种繁多,在增塑剂、阻燃剂、催化剂、杀虫剂、抗氧剂、消泡剂及水处理剂等方面有广泛的用途,并在国民经济中占有重要位置。本文运用了备受科学工作者青睐的相转移催化技术,以较高的收率合成了有用的磷酸酯,具有增加反应速度、反应条件更温和、操作简便、收率高、清洁、低毒等优点。以大庆新世纪精细化工有限公司生产的荧光增白剂的副产物磷酸二乙酯钠盐为原料,经纯化处理后,分别研究了磷酸二乙酯钠盐与二氯亚砜合成焦磷酸四乙酯的反应以及在相转移催化剂存在下,磷酸二乙酯钠盐与取代氯化苄、硫酸二乙酯的反应,均以较好的收率得到了目标产物。在磷酸二乙酯钠盐和二氯亚砜的反应中,通过正交试验得到合成焦磷酸四乙酯的最佳反应条件,然后在最佳条件下重复实验3次,得到满意的实验结果,同时证明了正交实验结果的可靠性。通过折射率、质谱、红外、1H NMR、31P NMR等对所合成的焦磷酸四乙酯进行了表征,并且提出了可能的反应机理。在相转移催化条件下,磷酸二乙酯钠盐分别和取代氯化苄、硫酸二乙酯反应合成了取代苄基二乙基磷酸酯和磷酸三乙酯。讨论了投料比、反应温度、催化剂种类和加入量等因素对苄基二乙基磷酸酯收率的影响,确定了最佳的反应条件,并对反应机理进行了探究。同时讨论了取代氯化苄上推、吸电子效应对取代苄基二乙基磷酸酯收率的影响,对合成的所有目标产物利用折射率(nD)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和质谱(MS)等进行了表征,通过紫外—可见分光光度法对磷酸三乙酯中磷的含量进行了定量分析,磷酸三乙酯的含量达到99%以上。
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