含硫化合物因其独特的生理和药理活性,在医药领域得到了人们越来越广泛重视。也发展了众多方法来构建C-S键,合成含硫化合物,以期直接用药,或作为药物中间体。其中传统有机合成的方法最为常见。一般是在钯、铜、镍、钴、铁等过渡金属催化下,通过芳基卤化物与硫醇的交叉偶联实现。但传统有机方法存在一些缺陷:如催化剂价格昂贵,回收困难;需设计和合成具有特殊结构的配体,与上述金属形成配合物;消耗大量氧化剂;反应多在高温条件下进行;反应时间长;会产生大量环境废弃物等。与传统有机合成方法相比,电化学合成方法并不需要引入化学氧化还原剂,而是直接以电子作为氧化还原试剂,因此具有环境友好这一特性。同时通过优化电极种类、电流/电压、电解质溶液等参数,可以实现高效合成。近年来,电化学合成在C-S键的构建上也得到一定的应用。然而已报道的电化学合成方法中,仍需要使用金属催化剂,且在高温下进行;特别是所用底物多为化学性质活泼、具有强烈恶臭味,毒性大的硫酚、亚磺酸及亚磺酸盐类化合物。如何充分发挥电化学合成反应体系灵活之优势,拓展其底物范围,发展温和条件下的构建C-S键的电化学方法是化学工作者面临的巨大挑战。基于此,本论文通过优化电化学参数,实现在无金属、无外源氧化剂、室温、空气氛下,以更为稳定的二硫化物为底物,采用电化学方法成功构建系列含硫化合物。具体包括:1.以富电子芳烃和二硫化物为底物,无金属、无外源氧化剂、室温、空气氛下,采用电化学方法合成了系列芳基硫化物,共制备出21个目标化合物,产率在25%～81%之间,并可达“克”级规模。并通过自由基捕获和循环伏安实验,结合文献,推断出可能的反应机理。2.以N-甲基吲哚及其衍生物,二硫化物为底物,无金属、无外源氧化剂、室温、空气氛下,采用电化学方法合成了9个3-硫化吲哚及其衍生物,产率在50%～85%之间,并可达“克”级规模。并结合循环伏安实验和文献,对反应的机理进行了探讨。