次膦酸萃取树脂的合成、表征及应用

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以苯乙烯-二乙烯苯共聚树脂小球经过氯甲基化反应、膦酸化反应等步骤合成了以乙基次膦酸基团为萃取功能基的新型萃取树脂。应用元素分析、红外光谱、核磁共振波谱等方法对该树脂进行了表征。用静态方法研究了次膦酸树脂对镧系元素的萃取吸附反应。测得了十四种镧系元素在次膦酸树脂上的分配比与相邻稀土元素分离系数。以次膦酸树脂作为萃取色谱固定相,在常压柱色谱上实现了14个镧系元素的分组分离。以次膦酸树脂作为固定相,在高效液相色谱系统上,应用pH梯度和α-羟基异丁酸浓度梯度洗脱,分离了轻稀土元素(La~Gd)。以次膦酸树脂为预富集材料,在线预富集-电感耦合等离子体质谱联用测定海水中的超痕量稀土元素(14个镧系元素和钇)。海水通过次膦酸树脂柱时其中的稀土元素交换在柱上,用0.1 mol L-1硝酸溶液0.5 mL洗脱后在线引入电感耦合等离子体质谱检测。稀土元素预富集的同时海水中的盐份基体和潜在干扰元素也得到了分离。富集水样体积为200 mL时可得到接近400的富集倍数。该方法对稀土元素的检测限从1.43 pg L-1(钬)到12.7 pg L-1(镧)。各元素加标回收率大于97%,标准平均偏差小于5%。应用该方法测定了厦门沿海海水中稀土元素的含量。建立了次膦酸树脂在线预富集,蒸气发生原子荧光光谱联用测定海水中的痕量镉的方法。富集水样体积为200 mL时镉可得到189倍的富集。对镉的检测限可达2.67 ng L-1,加标回收率为96.6 %,标准平均偏差小于4.34 %。应用该方法测定了厦门沿海海水中的镉含量。
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