水环境中Ag+、Hg2+、Cu2+荧光检测法研究

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随着人类社会活动的发展,环境污染问题也日趋严重,其中重金属污染由来已久,是环境污染问题所必须面对的最重要方面之一。目前,用于水环境中常见重金属污染物检测的方法有等离子发射光谱法、络合滴定法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、电化学分析方法以及基于荧光检测仪器建立的一系列其他方法。其中荧光分析法由于其具有灵敏度高、选择性较好等优点受到了国内外研究者的关注。本论文结合金纳米颗粒和半导体长寿命量子点的发光性能优势,将荧光分析方法中的时间分辨荧光法运用到重金属离子的检测中。该方法具有操作简单、背景值低、选择性好、灵敏度高等优点。主要完成的内容如下:(1)设计了一个检测水中银离子(Ag+)含量的传感器。该传感体系包括了量子点(QDs)、金纳米颗粒(Au NPs)和两条DNA链。其中,量子点是掺杂Mn的CdS/ZnS核壳型量子点,它是一种长寿命量子点,可采用时间分辨荧光法进行检测;两条DNA是设计有5个C-C错配的互补双链。检测过程中,首先将两条DNA分别标记到QDs和Au NPs上,同时利用Ag+可以和C-C发生错配,形成稳定复合物这一特点,在Ag+存在的条件下,两条DNA链相互杂交,拉近了QDs和Au NPs的距离,使其发生荧光能量共振转移,使量子点的荧光随着Ag+浓度的不同而发生变化,由此达到检测Ag+浓度的目的。这种方法具有选择性好、杂交稳定、灵敏度高和杂交时间短等优点(第2章)。(2)利用电子转移猝灭原理,建立了一种快速检测水中汞离子(Hg2+)含量的方法。该方法除涉及到上述的长寿命量子点外,还专门设计了两条富含T碱基的DNA链,其中一条链标记在量子点上,另一条游离在溶液中;在Hg2+存在时,T-T碱基与Hg2+形成T-Hg2+-T复合物,此时,量子点与汞之间发生电子转移,量子点的荧光被猝灭。这种检测方法操作简便,并且具有杂交时间短,稳定性令人满意,选择性好等优点(第3章)。(3)将长寿命量子点Mn:CdS/ZnS运用于环境样品中铜离子(Cu2+)的检测。通过研究不同金属离子,Ag+、Cd2+、Co2+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Ni2+、Pb2+、Zn2+、Hg2+及Cu2+对量子点荧光强度的影响,发现只有Cu2+对量子点的荧光有强烈的猝灭作用。在检测体系中,荧光强度随着Cu2+浓度的增加而降低,量子点荧光强度和Cu2+的浓度在一定范围内呈良好的线性关系,对反应条件进行优化后,该体系表现出了令人满意的灵敏度。该方法操作方便简单,可用于实际样品的测定(第4章)。
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