大理石抛光废渣制备纳米碳酸钙的研究

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大理石废渣的大量堆放不仅造成土地资源的浪费,还会产生环境污染,威胁人们的健康和生活。本文以大理石抛光废渣为原料,HNO3作溶剂,通过对HNO3浓度、反应温度和时间等反应条件的调控,制备了粒度分布均匀的纳米碳酸钙粉体,并对反应废液进行了综合利用的技术研究。以纳米碳酸钙制备过程中产生的Ca(NO32废液为钙源,加入Na2SiO3溶液制备了含硅酸钙的液体无氯水泥混凝土晶种型早强剂。同时将不同条件下制备的早强剂加入到净浆、胶砂及混凝土试块中探究早强剂制备条件对水泥基材料性能的影响规律。本文探索的工艺流程既使得大理石废渣得到了有效处理,并且没有对环境造成二次污染的废液的排放,是一个无二次污染的绿色、环保工艺。本文得出的主要结论如下:以抛光废渣为原料,最佳的制备纳米碳酸钙的工艺条件为:十二烷基苯磺酸钠(SDBS)作分散剂,液固比为10,HNO3浓度1.6 mol/L,反应温度55℃,反应时间4 h,制备的纳米碳酸钙粒径约70 nm,分散性良好,粒度均匀。制备过程表明:原料粒度分布宽窄是能否制备出粒度分布均匀的纳米碳酸钙的关键,反应条件的改变主要影响碳酸钙颗粒粒径,对形貌和结构的影响不明显;其次分散剂的空间位阻效应和静电互斥效应有效地改善了颗粒团聚性,提高了体系分散程度。固定其他工艺参数,以不同HNO3浓度下制备纳米碳酸钙时所生产的经固夜分离的Ca(NO32废液作为钙源,加入0.5 mol/L的Na2SiO3溶液制备无氯水泥混凝土晶种型早强剂。研究了反应条件的改变对无氯水泥混凝土晶种型早强剂的形貌、粒径、结晶程度的影响。研究发现,Ca(NO32浓度的增加、反应温度的升高,制备的无氯水泥混凝土晶种型早强剂颗粒粒径先减小后增大。反应时间延长,早强剂粒径减小,形貌由堆积的颗粒向纤维状逐渐转变。钙硅摩尔比(Ca/Si)增大时,早强剂颗粒粒径减小,[SiO4]4-聚合度下降,形貌由片状转变为短棒状为主。无氯水泥混凝土晶种型早强剂的早强效果受早强剂粒径大小影响,粒径越小,效果越显著。不同反应条件下制备的早强剂以3%的掺入到净浆、胶砂及混凝土中时,对试块强度提高效果有相同的规律性。早强效果最好的早强剂制备条件为:0.8 mol/L Ca(NO32与Na2SiO3溶液在75℃反应10 h,它对净浆试块的1 d强度提高值为125.5%,3 d强度提高值为54.7%;对胶砂试块的1 d强度提高值为150.7%,3 d强度提高值为55.8%;对凝土试块的1 d强度提高值为124.6%,3 d强度提高值为62.6%,且不造成混凝土试块后期强度下降。
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