论文部分内容阅读
水是自然界中最重要的一部分资源,是人类生存、生产、生活的基础,同时也是物质生物化学反应的储库。水是生态环境中不可或缺的重要组成部分,对外界环境变化存在敏感性。鉴于工业化的影响,进入水环境中的污染物质越来越多,以重金属为首的污染物对水体以及水中的动植物产生了巨大的危害,进而通过食物链的传播影响我们的身体健康,且重金属的难降解性和强稳定性加大了治理的难度。重金属汞是一种具有高度持久性、易挥发性与生物蓄积性等性质的有害物质,暴露在空气中,严重影响着环境与人类的安全。目前,汞不仅是美国环境保护署优先控制污染物名单中十三种金属元素之一,同时在欧盟《水框架指令》中,汞也被列入黑名单,属于优先控制污染物,所以,找到一种合适的方法控制汞污染迫在眉睫。早期,科学家Pauling提出的以抗原为模板来合成抗体的理论是分子印迹技术的雏形。在很多领域已有发展成果,如高分子材料合成、环境保护、食品检测和生物工程等。分子印迹技术发展到今天,大多数研究集中在分子水平上的识别,但关于金属配件在识别中的作用的研究还较少。鉴于金属离子与如蛋白质这样的生物大分子或药物分子进行配位以后,生成的络合物具有较高的选择性,键的结合断裂均条件温和的特点,故金属离子印迹有广泛的发展前景。第二章实验以Hg2+为模板,马来酰亚胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,用沉淀聚合法制备Hg2+印迹聚合物。使用紫外光谱法分析模板与功能单体的结合情况,扫描电镜和傅里叶红外光谱表征其表面形态和化学结构,并确定了最佳吸附条件:吸附平衡时间为90min,吸附适宜温度为60℃,溶液pH为7,最大吸附容量为5.43μg/10mg。选择性实验中,汞离子印迹聚合物对铜离子、铅离子和钴离子的选择性系数分别为12.33、27.17、13.37。循环吸附实验中,第六次实验测得的吸附容量为第一次的86.3%。运用于实际样品中,自来水和河水的加标回收率均在89.80%100.66%之间。第三章实验以Hg2+为模板,马来酰亚胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,改性后的硅烷化硅胶为载体,用表面印迹法制备Hg2+印迹聚合物。使用扫描电镜表征其表面形态,热失重实验证实了聚合物反应前后质量的变化。并确定了最佳吸附条件:吸附平衡时间为70min,吸附适宜温度60℃,溶液pH为8,最大吸附容量为8.96μg/10mg。选择性实验中,汞离子印迹聚合物对铜离子、铅离子和钴离子的选择性系数分别为90.77、55.81、87.83。循环吸附实验中,第六次实验测得的吸附容量为第一次的58.4%。运用于实际样品中,自来水和河水中Hg2+的加标回收率均在86.88%104.33%之间。第四章实验以Hg2+为模板,马来酰亚胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,引入新的模板,表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵,用沉淀聚合法制备Hg2+印迹聚合物。使用扫描电镜表征其表面形态,热失重实验证实了聚合物反应前后质量的变化,并确定了最佳吸附条件:吸附平衡时间为110min,吸附适宜温度50℃,溶液pH为7,最大吸附容量为9.01μg/10mg。选择性实验中,印迹聚合物对铜离子、铅离子和钴离子的选择性系数分别为111.08、93.18、49.7。循环吸附实验中,第六次实验测得的吸附容量为第一次的77.3%。运用于实际样品中,自来水和河水的加标回收率均在90.72%101.44%之间。本实验选择马来酰亚胺为功能单体,利用分子结构中的N、O原子对Hg2+的配位作用制备印迹聚合物。沉淀聚合法是一种简单可行的制备方法,制备出来的印迹聚合物表面具备有特异性吸附功能的空穴,但将识别位点嫁接在载体表面上的表面印迹技术,更能加速识别位点与模板离子的反应,进而印迹聚合物吸附分离的效果提升。其结合速度,大大快于沉淀聚合法所制备的聚合物,吸附率能达到90%左右,对于竞争性离子的选择性优于沉淀聚合法制备的聚合物。双模板印迹聚合物新引入表面活性剂,各方面的性能都对比单模板也更有优势。以上三种用不同方法制备的聚合物应用在在水样中都能够有效地吸附Hg2+。