LiCoO<,2>/LiOH/Zn二次电池的充放电机理研究

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LiCoO<,2>作为二次锂离子电池的阴极材料,已经得到了广泛的研究.LiCoO<,2>的层状结构提供了无阻碍的两维的Li<+>通道,使它成为一种性能优良的Li<+>插入式阴极材料.但是,对它的应用一般局限于非水体系中.以LiCoO<,2>为阴极材料,从LiOH为电解质的水溶液可充电电池的研究.发现,LiCoO<,2>在LiOH中,必须先进行强制放电,然后才能改善循环性能和放电容量.这与非水体系是完全不同的.为此进行了充放电产物XRD研究;对Co<,3>O<,4>,Co<,2>O<,3>等Co氧化物在LiOH水溶液中的充放电研究;并从β-Co(OH)<,2>在LiOH中的充放电证实:它是可以直接充电的,并且随后的放电曲线与LiCoO<,2>循环中的放电曲线相似.分析结果说明β-Co(OH)<,2>的充放电过程不仅是Co的氧化还原过程,还包括Li<+>的参与.Li<+>对β-Co(OH)<,2>的放电容量和循环性能也有很大影响.认为,β-Co(OH)<,2>的生成对LiCoO<,2>改性起了关键性作用,在以后的循环中可能形成Li<,x>CoO<,2-y>之类的化合物.Li<+>的插入和退出仍可能是充放电过程中的重要因素.
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