随着清洁电能的生产成本不断降低,寻找一种经济可靠的储存和转化闲置电能的方式迫在眉睫。氢气是一种环境友好的高能量密度能源,不仅可以作为燃料直接燃烧,还可以作为化工原料转化成其它高价值化学品。因此,在众多电能储存方式中,电解水制氢以其简单高效的工艺受到相关研究人员的广泛关注。过渡金属磷化物因其良好的电催化析氢性能、优良的导电性以及低廉的生产成本等特点被认为是理想的电催化析氢材料,然而常见的过渡金属磷化物制备方法通常伴随PH3、白磷等有毒易自燃物质的产生,且需要较高的制备温度。为了克服以上缺点,本文通过使用电沉积和化学沉积的方法,在室温常压的条件下制备和修饰过渡金属磷化物自支撑电极,得到了性能良好的过渡金属磷化物电催化剂。论文的具体研究内容如下:（1）使用简单的一步电沉积法,在铜箔（Copper Foil,CF）基底上生长了具有层级结构的非晶Ni-Co-P纳米球阵列。通过设计单因素变量实验调控镀液金属主盐比、次亚磷酸钠使用量、镀液pH、沉积电压和沉积时间五组变量,得到最佳Ni-Co-P制备工艺条件。Ni-Co-P/CF自支撑电催化剂在碱性电解液中表现出良好的电催化析氢性能,在10 mA cm-2和100 mA cm-2的电流密度下仅需96 mV和190 mV。（2）使用电沉积法和化学沉积法,通过在Ni-Co-P表面包覆聚吡咯-聚对苯乙烯磺酸钠（PSS-PPy）制备了PSS-PPy/Ni-Co-P/CF自支撑电催化剂。导电聚合物PSS-PPy在Ni-Co-P包覆在表面形成了典型的核-壳结构,增强了材料的导电性和亲水性,同时PSS-PPy在Ni-Co-P表面引入了大量的活性位点。第一性原理计算证明,PSS-PPy从Ni-Co-P表面转移了部分电子,这导致Ni-Co-P表面的氢吸附自由能更接近0,同时PSS-PPy的引入加快了水分子的裂解,加速了电催化析氢的反应动力学。PSS-PPy/Ni-Co-P/CF在中性电解液中的过电位为106 mV,在碱性电解液中仅为67 mV,PSS-PPy/Ni-Co-P/CF在中性电解液、碱性电解液甚至是在海水中均表现出了优异的稳定性,展现出了良好的实际应用价值。上述材料的电催化析氢性能处于目前已报道同类材料的前列,且制备全过程均在常温常压条件下,原料廉价易得,制备工艺简单易行,为发展高效价廉的电催化析氢技术提供了新思路。