温控相转移手性纳米Pt催化α-酮酸酯不对称加氢反应

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hsxy8848
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
α-酮酸酯的不对称催化加氢反应,在医药及其他化学品的合成中具有重要应用。其中,手性过渡金属纳米催化剂被广泛应用于该不对称加氢反应中。但是,如何实现昂贵的手性过渡金属纳米催化剂的分离回收仍是一大挑战。因此,本文构建了新的手性催化体系,在兼具高的对映体选择性的同时,亦可实现手性过渡金属纳米催化剂的分离回收与循环使用,具体研究结果如下:设计、合成了两种具有“浊点”特性的新型手性离子液体CILTPT-1[CH3(OCH2CH2)16CD]+[PF6]-和CILTPT-2[CH3(OCH2CH2)16CD]+[N(SO2CF3)2]-(CD=cinchonidine)。基于其浊点特性,实现了两种新型手性离子液体在水/醇两相体系中的温控相转移功能。以上述手性离子液体为稳定剂,制备了具有温控相转移功能的手性Pt纳米催化剂,构建了温控相转移手性Pt纳米催化体系。该体系的特点是:室温时,体系分为下层水相(含有手性Pt纳米催化剂)和上层醇相(含有底物);温度高于浊点时,手性Pt纳米催化剂由水相转移至上层醇相中,反应均相进行;反应结束后,当温度低于浊点时,手性Pt纳米催化剂又从醇相回到水相中。简单分相后即可实现手性纳米Pt与产物的分离及其循环使用。将上述手性离子液体稳定的手性纳米Pt用于α-酮酸酯的不对称加氢反应中。当以CILTPT-1稳定的手性纳米Pt(CILTPT-1/Pt)为催化剂,以苯甲酰甲酸甲酯(MBF)作为模板底物时,在优化的条件下,MBF的转化率及产物的ee值均>99%。简单分相后,手性CILTPT-1/Pt纳米催化剂可循环使用4次,转化率和ee值始终保持在>99%。考虑到目前大多数关于离子液体参与的催化剂相转移研究仍局限在使用含氟阴离子上,而含氟阴离子成本高、对环境不友好。因此,本文对无氟手性离子液体CILTPT-MS[CH3(OCH2CH2)16CD]+[CH3SO3]-(CD=cinchonidine)进行了研究。确证了该手性离子液体CILTPT-MS存在“浊点”特性,并实现了CILTPT-MS稳定的手性Pt纳米催化剂在水/醇两相体系中的温控相转移功能,构建了无氟温控相转移手性Pt纳米催化体系。将上述无氟温控相转移手性Pt纳米催化体系应用于α-酮酸酯的不对称加氢反应中。在优化的条件下,MBF的转化率及其产物的ee值均>99%。手性Pt纳米催化剂可循环使用4次,ee值始终保持>99%。因此,在该无氟温控相转移手性Pt纳米催化体系中,不仅得到了>99%的转化率和产物ee值,而且实现了手性纳米Pt的分离回收和循环使用。
其他文献
自上世纪80年代研制出第一代节能日光温室及其蔬菜生产技术体系以来,此后相继研制出第二代、第三代节能日光温室及其蔬菜生产技术体系,取得了显著的经济、社会和生态效益。但是节能日光温室类型多样,外形构造各异。前屋面有抛物线形、圆形、双曲线形、一坡一立形、下挖式一面坡形等;后屋面的仰角和长度有各式各样;墙体规格也各异。采用何种外形构造更能使温室充分利用太阳光能、获取最佳环境效应值得深入研究探讨。另一方面,
学位
随着乡村振兴和生态文明建设的深入推进,果园栽培条件,尤其是果园土壤质量备受关注。含铜(Cu)农药、化肥的不合理施用、污水灌溉等导致苹果园土壤重金属Cu含量超标。Cu是果树生长发育的微量必需元素,但过量Cu会对果树产生毒害作用,引起代谢紊乱,生长受阻。将园艺作物嫁接到合适的砧木上能减少过量Cu的积累并提高植物对Cu的耐受性。氮(N)是植物生长发育所必需的大量营养元素,适当的N管理可以提高植物Cu耐受
学位
病原物与寄主的相互作用是一个复杂的过程,病原物主要侵染寄主植物以获取营养物质,尤其是糖类。水稻纹枯病是水稻上重要的真菌性病害,其病原物是立枯丝核菌(Rhizoctonia solani),然而,立枯丝核菌从水稻中获取糖类物质的途径有待进一步研究。本研究对SWEET(Sugars Will Eventually be Exported Transporter)糖转运蛋白在水稻与立枯丝核菌互作中的作用
学位
东北百合(Lilium distichum Nakai)是中国东北地区特有的野生百合之一,仅在土壤及空气环境较为潮湿的山地生长。作为既可观花又可观叶的观赏百合,成为庭院植物或路边绿化植物更有意义。在中国东北地区常年干旱少雨,若获得耐干旱的东北百合新种质,可以在很大程度上提高其观赏价值和经济价值。多倍体育种是新品种创制的重要手段,为获得高品质观赏百合奠定了基础,然而多倍体百合对非生物胁迫的耐受性及响
学位
地下采煤作业环境空气品质优劣直接影响着作业人员劳动效率和身体健康,甚至生命安全。与采煤作业环境相连的采空区内煤自热升温产气是恶化采煤作业环境空气品质的主要原因。研究采空区煤自热特性、气体流动与分布规律、温度分布特征,对于改善作业环境空气品质、保障作业人员职业安全与健康具有重要的理论意义和现实需求。本文从分析地下采煤作业环境空气品质影响因素入手,研究采空区遗煤自热特性,建立采煤作业环境与采空区统一多
学位
咪唑类化合物KK-42是一种人工合成的类激素,化学结构是1-苯甲基-5-[反-2,6-二甲基-1,5-庚二烯基]咪唑(CAS:96108-89-3),具有调节昆虫生长发育的功能。KK-42可以引起家蚕、柞蚕、蝗虫等昆虫幼虫的早熟变态(如,诱导正常的家蚕4眠蚕变为3眠蚕);诱导天蚕、舞毒蛾卵的滞育解除;降低家蚕滞育卵的比率;阻滞家蚕蛹的发育;提高棉铃虫和麻蝇的滞育蛹的比率;延迟柞蚕、棉铃虫蛹的滞育解
学位
切换系统作为一类特殊的混杂系统,其动态性能不仅取决于各子系统的控制输入,还依赖于切换信号的选择。由于切换系统中连续动态和离散动态并存且相互作用,控制器和切换律设计深度耦合,使得切换系统的稳定性分析与控制综合十分复杂。同时,系统在实际控制工程中往往会受到一定的限制,这对控制器和切换律设计造成了很大的困难,也成为切换系统约束控制领域的热点和难点问题。本文针对受限切换系统的稳定性分析和控制问题进行了研究
学位
以多孔型金属有机框架化合物(MOFs)为主体,功能模块为客体,形成的“主-客体”型复合材料,在催化、生物载药/显影及化学传感等领域展现出重要的应用价值。其中,双发射“MOF-客体”型复合材料被广泛应用于传感研究,如检测挥发性有机物(VOCs)或芳香族硝基化合物(NACs)等。基于这种发光材料两个发射峰强度之比发展的比率识别法,相比于单峰发光传感材料具有更高的精度。然而,该类传感材料区分分析物的能力
学位
经济的合成路线、较小的暗毒性和较长的三重态寿命等优点,使具有强可见光区吸收的无重原子三重态光敏剂(Triplet photosensitizers,PSs)在光化学领域得到了广泛的关注。但该类研究领域仍处于初始阶段,设计具有高效的无重原子的三重态光敏剂,仍然是光化学领域中的一项具有挑战性的任务。尽管目前有不同的策略用于设计无重原子的三重态光敏剂,但分子结构与系间窜越效率之间的关系尚不明确。3,4,
学位
网络化控制系统建立了物理空间与网络空间的联系,突破了系统组件在空间上的限制,实现了资源共享,推动了实际系统向大规模化、网络化、智能化的方向发展。但在实际系统中,存在生产需求改变、系统元器件失效与恢复等因素造成系统动态发生突变的情况,导致传统的网络化控制系统难以适用。而网络化切换系统因允许多个子系统基于通信网络依序切换,能够较好地建模与描述上述复杂情况,可通信网络中固有的时延、数据包乱序等不确定性因
学位