该论文中,我们运用金属矢量引导的方法,系统研究了构筑笼状、环状、树枝状等新颖的金属-有机超分子体的方法.该论文工作由三部分构成.在第一部分中,首次采用Rh—Rh双金属中心来引导C型杯芳烃四羧酸配体自组装,获得了由两个C型杯芳烃四羧酸分子和四个(cis-DAniF)<,2>Rh<,2>单元通过配位键连接的超分子笼.在第二部分中,设计采用Au(I)…Au(I)相互作用来引导多齿硫代功能化氮杂环配体与双金矢量(Au<,2>(dppm)Cl<,2>)之间的超分子自组装.我们先得到了一个新的双金(I)配合物,该配合物的四个分子(单体)通过强的分子间Au…Au相互作用自组装成一个环状四聚体,四聚体中的16个金(I)原子直接通过分子内和分子间的Au…Au键连接成具有纳米尺寸的16元金大环.我们通过紫外光谱、荧光激发和发射谱证实该化合物的超分子聚集体不仅在晶体中存在,而且在高浓度的乙腈溶液中也存在.在第三部分中,首次引入二硫代功能化的穴醚作为树枝形大分子的生长核,研究探索了功能化穴醚同双金矢量(dppm)Au<,2>Cl组装第一代树权形大分子的方法,并为以后合成更高代数的树形大分子打下基础.该树枝形超分子体系具有潜在的荧光、阴离子识别等性质.另外,还研究了二硫代功能化穴醚核的前体—三个具有不同取代基(R=溴,4;苯基,5;甲基,6)的新的酚桥基八胺穴醚的合成方法,并研究了它们的镧系元素配合物及其性质,通过核磁、质谱、元素分析等方法证明这些镧系元素配合物为单核配合物并具有N<,3>O<,3>N<,3>型的对称配位结构.发现铕(Ⅲ)配合物8在乙腈溶液中具有与其Schiff-base类似物相似的荧光性质.这三种新穴醚与它们的Schiff-base前体相比溶解性能和热力学稳定性均有所提高;而且,由于骨架上存在六个具有反应活性的-NH-基团,因而可以很方便地实现穴醚的功能化.