反应介质的"绿色化"是绿色化学的一个基本研究内容,而水相反应又是溶剂绿色化的重要组成部分.水作为有机反应溶剂有许多优点:操作简便、安全、成本低廉、环境友好、有时可以省略多种官能团的保护和脱保护等合成步骤.水的独特性质如疏水效应、氢键、溶剂化等有可能实现比有机相更好的反应活性和选择性.aldol反应,即亲核试剂与亲电的羰基基团(及类似基团)的缩合反应,是构建不对称C-C键的重要反应类型之一.复杂天然产物的合成中,常常会遇到需要制备多个具有相邻手性中心中间体的任务,不对称aldol反应便是一种最有效的在连接两个反应片段的同时又建立起毗邻立体中心的策略.Mukaiyama-aldol反应由于副反应少、产物单一,近几十年得到了更多的关注,其在有机相中的不对称催化反应研究已取得了很大的成功,但水相中实现的例子非常有限.该论文为实现水相不对称催化Mukaiyama-aldol反应,主要进行了以下几个方面的工作:1.设计合成出4个手性的含1,1-联二萘基的阴离子表面活性剂(6,6位含亲水的磺酸根、2,2位含疏水的烷基链),并成功地运用到水相不对称催化Mukaiyama-aldol反应.2.设计合成出6个不同结构的手性配体,通过Lewis酸的筛选,配体的选择,溶剂的优化,成功地将Ga(OTf)<,3>/半冠配体体系用到水相(H<,2>O/C<,2>H<,5>OH)Mukaiyama-aldol反应,得到比较令人满意的立体选择性(Syn/anti=89/11, e.e=87﹪).3.以Ga(OTf)<,3>与配体(4-2)的络合物为催化剂,研究了不同结构的醛与(Z)-苯丙酮烯醇硅醚的反应,发现苯甲醛对位上连有供电子取代基可以得到较好的结果(p-CH<,3>PhCHO, 88﹪ e.e.),而连有吸电子取代基时不利于该不对称催化反应的进行(p-NO<,3>PhCHO, 62﹪ e.e.).4.以Ga(OTf)<,3>与配体(4-2)的络合物为催化剂,详细研究了芳香酮烯醇硅醚的空间位阻、电子效应及疏水效应等对反应选择性的影响,发现当烯醇硅醚C-2位取代基为甲基、C-1位苯环上取代基为4-苯基时,获得最好的立体选择性,(Syn/anti=90/10, e.e.=95﹪)Mu.5.以Ga(OTf)<,3>与配体(4-2)的络合物为催化剂,研究了脂肪酮烯醇硅醚、烯酮硅缩醛以及烯酮硅硫缩醛与苯甲醛反应.6.在研究水相不对称催化kaiyama-aldol反应的过程中,我们发现了一种在纯水中合成α-羟基酮的新方法:烯醇硅醚在无催化剂存在,空气、纯水中、不需要还原剂,室温条件下搅拌可以较高产率得到其氧化产物α-羟基酮.该合成方法具有原料易得、化学选择性好、操作简便、产率较高、特别是环境友好等特点.