【摘 要】
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本论文对N-芳酰基甘氨酸在银催化下的氧化脱羧反应进行了研究。发现在银(I)催化下使用过硫酸铵作为氧化剂,水和氯仿作为溶剂,60°C下N-芳酰基甘氨酸发生氧化脱羧反应,生成N-
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本论文对N-芳酰基甘氨酸在银催化下的氧化脱羧反应进行了研究。发现在银(I)催化下使用过硫酸铵作为氧化剂,水和氯仿作为溶剂,60°C下N-芳酰基甘氨酸发生氧化脱羧反应,生成N-甲酰基芳酰胺。用马尿酸作为模型化合物,发现使用2倍摩尔量的过硫酸铵,N-甲酰基苯甲酰胺的收率最佳(71%)。对于4-Cl, 4-Br, 4-Me, 2-OMe和3-NO2取代的马尿酸衍生物,也可生成相应的N-甲酰基化物,收率为20~68%。以N-苯基-N-苯甲酰基甘氨酸为底物,可以78%的收率得到N-甲酰基-N-苯基苯甲酰胺。由于反应是在水相条件下进行的,所用试剂方便易得,因此提供了一种从芳酰氯和甘氨酸出发合成N-甲酰基芳酰胺的简洁温和的方法。试图由N-苯磺酰基甘氨酸和邻苯二甲酰基甘氨酸合成相应的N-甲酰基产物,以及由N-苯甲酰基丙氨酸合成N-乙酰基苯甲酰胺均未获成功。反应机理可能是N-芳酰基甘氨酸在Ag+/S2O82-作用下脱羧生成了N-芳酰基氨甲基自由基,此自由基可经氧化、水解和再氧化生成N-甲酰基芳酰胺。但试图用分子内的碳-氮双键来捕捉氨甲基自由基,也就是由N-烟酰苯丙氨酸和N-烟酰-α-苯基甘氨酸合成6,7-二氢吡咯[3,4-b]吡啶-5-酮衍生物,未获成功。
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