反应性硅烷及聚合物的制备与表征

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有机硅材料因其具有诸多优异的性能,在国民经济各个行业发挥着日益重要的作用。反应性硅烷具有较高的反应活性,是一种应用广泛的有机硅中间体,以之为原料可以合成各种不同结构的硅油、硅橡胶、硅树脂等有机硅聚合物,也可和其它有机化合物及聚合物等反应合成含硅聚合物。通常采用硅氢加成的方法制备反应性硅烷及聚硅氧烷,但催化剂价格昂贵,条件要求严格,有的还需对特殊官能团进行保护。因此急需探索新的高效的合成反应性硅烷及聚硅氧烷的方法。本文对反应性硅烷及聚合物的制备与表征进行了初步研究。本文采用新方法合成了丙烯酰氧甲基封端聚硅氧烷,首先以氯甲基二甲基氯硅烷和丙烯酸钾为原料,成功合成了丙烯酰氧甲基二甲基丙烯酰氧基硅烷。然后与羟基封端聚二甲基硅氧烷为原料通过脱羧反应合成丙烯酰氧甲基封端聚二甲基硅氧烷。反应无需催化剂,该方法原料易得、操作简单、反应条件温和、副反应少。避免通过硅氢加成方法使用价格昂贵的铂催化剂为原料,且反应可以有效控制双键的聚合,产率较高。论文通过胺-烯反应以丙烯酰氧甲基封端聚二甲基硅氧烷和氨基聚醚为原料无需使用催化剂成功合成了聚硅氧烷-聚醚共聚物,实现了有机硅改性聚醚的目的。反应使用不同的溶剂,控制不同氨基与双键的比例可以合成不同分子量的共聚物。论文还通过非羟基保护法以二甲基氯硅烷和烯丙醇为原料经过醇解-硅氢加成-水解的方法成功合成了1 3-双(γ-羟丙基)四甲基二硅氧烷。反应通过使用烯丙醇钠-烯丙醇混合溶液、氯化氢溶解度很小的有机溶剂或酸性吸收剂及通入氮气或氩气等惰性气体等方法排出了氯化氢,有效地减少了氢氯硅烷的副反应,提高了醇解产率。反应通过使用硅氢加成催化剂及助催化剂大大提高了硅氢加成的产率,然后采用酸性水解的方法对硅氢加成产物进行水解,即得产物。以之为封端剂通过使用酸性催化剂对D4进行开环反应合成了羟丙基封端聚二甲基硅氧烷。论文最后以羟丙基封端聚二甲基硅氧烷和MDI为原料无需催化剂合成了聚硅氧烷聚氨酯,使用甲苯、THF、DMF等不同有机溶剂,控制不同的NCO与OH比例可以合成不同分子量的聚合物。
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