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芳烃是重要的化工原料,结合中国“富煤、贫油、少气”的资源特点,研究合成气一步法制芳烃具有重要意义。 采用共沉淀法与浸渍法制备了铁基氧化物和铜基氧化物催化剂、改性HZSM-5分子筛,将其复合得到了铁基氧化物/改性-HZSM-5、铜基氧化物/改性-HZSM-5两种催化剂体系。以CO/H2为原料,在330℃、4MPa、1813h-1的条件下进行合成气制芳烃的反应。采用XRD、BET、NH3-TPD、SEM-EDS、XPS等多种手段对催化剂的结构和性质进行表征。研究了两种催化剂体系中改性分子筛对反应的影响,结果表明,铁基氧化物/改性-HZSM-5中芳烃的主要产物为BTX,Fe/Ni-HZSM-5的BTX选择性最高;铜基氧化物/改性-HZSM-5中芳烃的主要产物为四甲苯,CuZnAl/Nb-Ni-HZSM-5的四甲苯选择性最高。研究了改性铁基氧化物/Ni-HZSM-5对反应的影响,铁基氧化物中Cu的引入量为7%、分子筛中Ni的负载量为3%时得到了最优催化剂,BTX与芳烃选择性分别达到了33.83%和65.15%。Ni的负载改变了HZSM-5的酸性酸量,Cu的引入促进了H2的吸附与Fe2O3的还原,有利于芳烃的生成。 根据两种催化剂体系芳烃分布的不同,提出了两种反应历程。研究了铁基铜基复合氧化物/改性-HZSM-5的反应性能,结果表明铁基铜基复合氧化物能够改变芳烃分布;铜基氧化物配比提高,不利于BTX的生成,但有利于四甲苯的生成;与Ni-HZSM-5相比,Nb-Ni-HZSM-5促进了四甲苯的生成。