醛的催化不对称甲基化和炔基化反应研究

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丛便宜、易得的天然氨基酸出发,合成了一个对映纯的L-N-二茂铁亚甲基氮杂环丁基二苯基甲醇10,并且系统地研究了它作为手性配体在催化二甲基锌及炔基锌对醛的不对称加成反应中的应用。一、二茂铁基氮杂环丁醇类手性配体的合成及其晶体结构以便宜、易得的L-甲硫氨酸1为原料,经过甲基化、水解、溴化、酯化、缩合、还原氨化、关环,最后与苯基格氏试剂反应生成手性配体10。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱等手段对其结构进行了鉴定,并且测定了它的熔点和比旋光度。通过手性HPLC测定了配体10的光学纯度,ee值达到99.9%。从乙酸乙酯、正己烷和醋酸的混合液中培养出了配体10的醋酸盐的单晶,并用X射线单晶衍射仪对晶体结构进行了测定。二、二茂铁基氮杂环丁醇类手性配体在催化二甲基锌对醛的不对称加成反应中的应用研究研究了手性配体10催化二甲基锌对醛的不对称加成反应。在5mol%手性配体10的存在下,二甲基锌对多种醛的不对称加成反应得到了相应的加成产品,最好的结果达到94.1%的ee值和97.5%的化学产率。三、二茂铁基氮杂环丁醇类手性配体在催化炔基锌对芳醛的不对称炔基化反应中的应用研究研究了手性配体10催化炔基锌对芳醛的不对称炔基化反应。在10mol%手性配体10和10mol%DiMPEG存在下,炔基锌对多种芳香醛的不对称加成反应得到相应的加成产品,最好的结果达到84.3%的ee值和90.6%化学产率。
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