手性多金属氧簇复合物的合成及液晶性质研究

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多金属氧簇作为一类纳米尺度的无机单分子簇合物,具有化学组成丰富、表面电荷可调、拓扑结构稳定等特点,这使其在材料、催化和生物医学等领域具有广泛的应用。将手性赋予多金属氧簇体系中,可以进一步拓展多金属氧簇在不对称催化、手性识别等方面的功能应用。然而多金属氧簇自身的结构往往具有很高的对称性,即便具有手性,在溶液中也极易消旋而失去光学活性,这些因素都极大地限制了多金属氧簇在手性方面的功能应用。多金属氧簇显示出了多样的液晶相,然而目前所报道的多金属氧簇液晶材料主要集中在了非手性液晶,关于多金属氧簇的手性液晶材料报道的却很少。如何简易地设计和开发基于多金属氧簇的手性液晶材料是多金属氧簇化学中极具发展前景的探索方向。基于以上思考,本论文通过静电相互作用,利用含胆固醇手性基团的季铵盐两亲分子与三个非手性的多金属氧簇[SiW12O40]4-、[PW11O39]7-和[BW11O39]9-进行静电包覆。通过元素分析、红外光谱、热重分析对复合物的结构和组成进行了表征,结果表明有机阳离子与多金属氧簇无机阴离子簇通过静电相互作用形成了手性的多金属氧簇超分子复合物。通过紫外光谱和圆二色谱对复合物的光学活性进行了表征,结果证实了手性有机阳离子可以通过静电相互作用诱导超分子复合物表现出手性。通过示差扫描量热分析、偏光显微镜、变温X-射线衍射和变温红外光谱对复合物的热致液晶性质进行了分析,结果表明复合物在较大的温度区间内具有手性近晶A相的液晶性质。以上结果证实我们实现了基于多金属氧簇的手性液晶材料的构筑。利用手性有机阳离子静电包覆非手性的无机阴离子簇是制备手性超分子液晶材料的简易而有效的方法,这种方法将为手性超分子液晶材料的构筑提供新思路。这种兼具纳米粒子功能特性和有机组分液晶性质的超分子手性功能材料将在不对称催化、手性识别、圆偏振发光等领域具有潜在的应用价值。
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