可见光响应的偶氮苯化合物的合成及与BSA作用的研究

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偶氮苯类化合物是指含有氮氮双键的一种光致变色物质,其在可见光的作用下会发生构型转变,进而产生变色效果。这类化合物因其光响应性能,主要应用在分子探针、分子开关及一些染料染色方面,也可将其应用于生物医药中的光致药物释放、光信息存储、液晶物质等许多方面。总之,对于偶氮苯类化合物长期以来都有比较好的应用前景。近年来,利用可见光来调控偶氮苯类药物释放体系,即在生物特定靶点用光诱导反应的发生来释放药物,使药物可以更加有效的作用于靶器官或靶细胞;作用完成之后,用光诱导反应的停止以削减药物毒性、提高治疗效果,偶氮苯类物质在这方面的应用引起了人们的广泛兴趣,现已成为研究热门之一。我们知道,紫外光能引起偶氮苯类物质响应,可以应用于生物体药物输送,但是紫外光对于生物体组织穿透性差且伤害性大。相比于紫外光,可见光中包含的红光和近红外波长的光规避了这些缺点,更适合于生物医学的应用。因此,合成可见光响应的偶氮类物质及研究其对生物质的影响是很有必要的。首先,在氮气条件下,利用3,5-二甲基苯酚分别与2,6-二甲基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二异丙基苯胺进行反应,合成了系列偶氮苯化合物作为底物,如[(2,6-Me2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OH](1),[(2,6-Et2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OH](2),[(2,6-i-Pr2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OH](3),我们将上述3种化合物进行了红外、核磁等表征。其次,利用这3种化合物分别与1,2-二溴乙烷、1,6-二溴己烷、1,8-二溴辛烷、1,10-二溴癸烷进一步进行反应,得到了化合物[(2,6-Me2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC2H4Br](1a),[(2,6-Me2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC6H12Br](1b),[(2,6-Me2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC8H16Br](1c),[(2,6-Me2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC10H20Br](1d),[(2,6-Et2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC2H4Br](2a),[(2,6-Et2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC6H12Br](2b),[(2,6-Et2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC8H16Br](2c),[(2,6-Et2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC10H20Br](2d),[(2,6-i-Pr2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC2H4Br](3a),[(2,6-i-Pr2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC6H12Br](3b),[(2,6-i-Pr2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC8H16Br](3c),[(2,6-i-Pr2)C6H3N=NC6H2(3,5-Me2)-OC10H20Br](3d),我们将上述12种化合物进行红外、紫外、核磁等表征。最后,根据化合物1-3和1a-1d、2a-2d、3a-3d用不同波长的光照射之后的紫外光谱图的变化,对比分析了经过光照之后化合物对蓝紫光、绿光及红光的响应强弱,可以看出物质1、1c、2c、3b对蓝紫光、绿光及红光的响应比较好,并且邻位都被甲基取代的化合物相比于被乙基、异丙基全取代的物质可见光响应性更好。当邻位都被甲基取代时化合物1、2、3室温下为固态;1a(2个烷基链)、1b(6个烷基链)、1c(8个烷基链)室温下为固态,1d(10个烷基链)室温下为液态,可以看出不相同的测链长度对化合物的物理状态有影响(2a-2d、3a-3d室温下都是液态物质不予以讨论)。我们在实验过程中发现,1、1a-1c都是固体化合物且由1合成出的化合物相对于2、3合成的物质光响应效果更好,接下来采用定量的方法研究了偶氮苯化合物1、1a-1c与蛋白质相互作用的影响。一、用不同波长的可见光照射相互作用后的混合物,可以看出紫外光谱曲线明显下降,这说明在BSA中加入化合物之后再进行光照,化合物对BSA的肽链产生了一定的影响。二、又研究了化合物1、1a-1c与BSA作用后荧光光谱的变化,可以看出BSA的荧光产生了猝灭现象,波长有较明显的蓝移现象出现,说明BSA的结构发生了一定的变化。
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