大孔间距阳极氧化铝及其双层结构的研究与应用

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多孔阳极氧化铝(Anodic Aluminum Oxide,以下简称AAO)膜,因其可控的纳米阵列结构、稳定的制备工艺、低廉的生产成本而受到研究者的青睐。本文利用改性的电解液制备大孔间距以及孔间距大范围可调的多孔AAO膜,同时利用多孔AAO膜内、外层分别制备α-Al2O3多孔膜和AlOOH纳米柱以及纳米管阵列,并研究了大孔间距AAO膜的湿度敏感特性。根据阳极氧化电压与孔间距的线性关系,大孔间距AAO膜需通过施加高阳极氧化电压制备得到,但是由于高氧化电压下难以控制电解液中参与导电的离子浓度,易导致击穿现象的发生,所以目前稳定地制备高度有序大孔间距AAO膜依然存在困难。本文在磷酸溶液中添加草酸铝作为缓冲剂,有效抑制了高氧化电压下击穿现象的发生,成功制备了孔洞排列高度有序,孔径一致且孔间距达530nm的大孔间距AAO膜。实验表明大孔间距AAO膜的有序度与阳极氧化电压、反应温度、电解液浓度等密切相关。为了进一步拓宽多孔AAO膜的孔间距调节范围,本文以0.3M草酸和1wt%磷酸/0.01M草酸铝混合液为电解液,通过改变草酸体积百分含量,成功制备出了孔间距在100nmα-500nm范围可调、孔洞排列高度有序的多孔AAO膜。实验结果显示,最优阳极氧化电压与临界氧化电压基本相等;草酸体积百分含量与最优阳极氧化电压呈线性关系;孔间距随草酸体积百分含量减小而增大。理论分析表明,阳极氧化电流与电解液中酸根离子的电离常数密切相关。由于磷酸根的二次电离常数远小于草酸根,因此随草酸体积百分比减小,最优阳极氧化电压增大而稳态阳极氧化电流减小。利用多孔AAO膜制备具有抗腐蚀、耐高温性能的α-Al2O3多孔膜一直是研究的热点,但由于多孔AAO膜的双层结构,直接烧结会导致微观有序孔洞结构被破坏,宏观上产生膜片卷曲、开裂的现象。为解决此问题,本文提出利用水热法对多孔AAO膜进行晶化预处理,以增强其内层六方骨架的抗腐蚀能力,再利用刻蚀液将外层成分彻底去除后进行烧结的方法,制备得到了具有高度有序六方结构的纯α-Al2O3多孔膜。通过实验发现晶化预处理温度与去除外层成分时间影响制备得到的α-Al2O3多孔膜形貌。此方法为制备α-Al2O3多孔膜提供新思路,制备得到多孔膜能够应用于过滤、催化以及吸附等领域。AlOOH纳米材料在催化、吸附、耐火材料中有广泛用途,并且研究表明微观形貌直接影响其应用特性,故制备微观形貌可控的AlOOH纳米材料成为近年来研究的重点。为了控制生成AlOOH纳米材料的微观形貌,多孔AAO膜被用作原材料进行水热反应。本文针对多孔AAO膜水热过程,提出溶解α-沉淀理论解释AlOOH生长过程。基于此生长机理,通过改变多孔AAO膜外层成分含量以及控制反应温度实现对AlOOH纳米材料微观形貌的调控。获得的AlOOH纳米柱以及纳米管阵列能够提高其催化、吸附性能,并拓展其在生物与纳米科学方面的应用。多孔AAO膜具有巨大的比表面积且易吸附水分子,是一种构造湿度传感器的理想材料。本文结合溅射、光刻、电化学镀等半导体工艺,制备出基于大孔间距AAO膜的单通以及双通湿度传感器。分别研究器件结构、电极材料对传感器性能的影响。实验结果表明单通湿度传感器中,全电极传感器的灵敏度优于叉指电极,并且通过扩孔能够进一步提高其灵敏度。除此之外,采用双通结构能够有效提高器件的灵敏度和稳定性,并降低阻抗便于实际应用。本文通过研究发现电极材料影响湿度传感器的性能:溅射金、铜两种不同金属电极的双通湿度传感器表现出不同的感湿灵敏区域,金电极在高湿度区域内(高于75%RH)灵敏度高,但在低湿区域内(低于40%RH)具有铜电极的湿度传感器灵敏度较高。我们认为具有双通孔结构的多孔AAO膜除了应用于湿度传感器外,还可以通过填充催化物或复型各种气敏材料,在气体传感、气体分离等领域获得广泛的应用。
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