PVC密封圈中ESBO的迁移研究和TTC安全评估方法的初步建立

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近年来,由增塑剂引发的食品安全事件屡次发生,而环氧大豆油(Epoxidized soybean oil,ESBO)作为一种增塑剂,具有低毒稳定的特点,正越来越广泛地应用于食品包装材料中。本论文围绕着ESBO进行了以下研究:1建立了GC-MS法对食品玻璃包装瓶盖聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)密封圈中ESBO向食品模拟物迁移量的检测方法。分别以蒸馏水和橄榄油为模拟物,在40℃条件下浸泡10天,以11,14-二环氧二十烷酸乙酯为内标物,通过测定环氧亚油酸(18:2 2E)衍生物的含量,定量测定ESBO的迁移量。结果表明:ESBO在0.5~50.0mg/kg的浓度范围内线性关系良好,回收率为92.8%~103.9%,RSD为0.9%~8.0%(n=6),检出限(LOD)为0.2mg/kg,定量限(LOQ)为0.5mg/kg,方法精密度好,灵敏度高,定性定量准确。应用其对24种不同PVC密封圈中ESBO的迁移量进行测定,水基模拟物中几乎无检测到ESBO的迁出,而在油脂模拟物中测得ESBO的含量为0.7~501.8mg/kg,其中7种超过了特定迁移限量。2分别选用3%乙酸、50%乙醇水溶液和精炼橄榄油为食品模拟物,研究了25℃、40℃和商业灭菌(121℃,0.1 MPa,30min)条件下,PVC密封圈中ESBO的迁移行为。结果表明:ESBO的迁移量随温度的升高、时间的延长而增加;在25℃和40℃下达到迁移平衡时,橄榄油中ESBO的迁移率最大,分别为30.36%和31.57%;其次为50%乙醇,迁移率为0.46%和1.40%;而3%乙酸因对ESBO的溶出作用最小,几乎不发生迁移;高温高压灭菌对ESBO在油脂中的迁移具有一定的促进作用。3对112种真实食品中的ESBO进行定量检测,并对ESBO进行Cramer分类,建立毒理学关注阈值(threshold toxicological of concern,TTC)的评估方法。估算各类食品中ESBO的每日摄入量(estimated daily intake,EDI),并将结果与欧盟规定的日耐受量(tolerant daily intake,TDI)和Cramer分类对应的阈值进行比较。结果表明:调味酱中ESBO的含量最高,平均含量为4.58~263.50mg/kg,其中14.63%超过了限量要求;腌制果蔬中为0.71~13.78mg/kg;油浸鱼中为0.05~16.26mg/kg;而果酱、果汁和咖啡等仅含有极少量的ESBO,甚至无检出。ESBO的迁移受到如脂肪含量、已经历的货架时间等多种因素的影响。所测食品中ESBO的EDI有5.34%超过TDI值,均为调味酱。ESBO为Cramer分类中的ClassⅢ,有74.11%的样品超过对应的阈值,可见相对于欧盟的限量要求,TTC法对ESBO的评估更加严格,认为ESBO存在较大的风险性,需要进行更详细的安全评估。
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