脂肪醇的氧化降解反应研究

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通过醇的氧化反应生成相应的羰基化合物是有机合成中一种重要合成策略,但是常用的一些氧化剂如戴斯-马丁试剂、IBX、TPAP/NMO等具有原子经济性差,使用量大,污染环境等缺点。氧气作为一种廉价易得,副产物清洁的绿色氧化剂而逐渐被人们关注。近年来,已经发展了许多以氧气作为氧化剂氧化醇类化合物的方法。在这些反应中,通常是在原位氧化羟基生成羰基,能够在氧化的同时使醇降解的反应鲜有报道。C-C键普遍存在于有机化合物分子中,一般情况下C-C键表现出热力学稳定性,因此发展C-C键活化的方法是有机化学领域中重要且具有挑战性的课题。目前,有关碳-碳键的活化反应主要是应用钌、铑、钯、锇、铱、金等过渡金属催化剂,但是这些金属的价格昂贵且对环境具有破坏作用因而限制了这些方法的广泛使用。铜作为一种存在广泛且价廉易得的金属在C-C键断裂反应中表现出了很好的催化活性,因此以(更加廉价的)金属铜作为C-C键断裂反应的催化剂具有重要价值。本课题组曾以铜/氧气作为催化体系,成功实现了甲基酮的脱甲基化反应。基于此,本论文仍以铜/氧气作为催化体系,发展一种脂肪族醇类化合物的氧化降解反应方法,使醇在氧化至羰基化合物的同时实现C-C键的断裂。
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