对氨基苯甲酸乙酯的合成及动力学和热力学性质研究

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本文研究了对氨基苯甲酸乙酯(EPAB)的合成工艺、反应动力学和热力学性质。以对氨基苯甲酸和无水乙醇为反应物、对甲苯磺酸为催化剂,合成了 EPAB。通过正交和单因素实验,考察了反应时间、催化剂和无水乙醇的用量等因素对产物收率的影响。结果表明:各因素对产物收率影响程度如下:反应时间>催化剂用量>无水乙醇用量。最优工艺条件为:反应时间2.5h,n(对氨基苯甲酸):n(无水乙醇):n(催化剂)=1:17.63:21.60,产物收率可达72.48%。测定了上述酯化反应在不同温度(354.15K、360.15K、365.15K、370.15K)下的动力学数据,基于幂函数模型并考虑逆反应的影响,经最优化拟合得到该反应的动力学方程。采用DSC法测定了 EPAB的熔点和熔化焓。在283.15-327.15K温度范围内,用动态法测定了 EPAB在甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇和异戊醇中的溶解度。分别采用修正的Apelblat方程,λh模型,NRTL模型和Wilson模型对溶解度数据进行关联。结果表明,修正的Apelblat方程,NRTL模型和Wilson模型均能很好描述EPAB的溶解度与温度的关系。在此基础上,计算了 EPAB溶解过程热力学函数的变化。采用绝热量热法测定了对氨基苯甲酸(298.25-540.15)K和EPAB(298.15-423.15)K的热容数据,并拟合得到C_p—T关系式。通过理论估算,得到EPAB的标准生成焓和标准熵,并设计热力学循环过程进行验证,结果表明,本文估算结果是可靠的。
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