低阶煤的溶剂抽提分离及化学族组成分析

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为研究低阶煤的化学族组成及其结构特征,针对煤的可溶化技术,从理想溶剂体系的诸方面出发,选择枣庄煤(ZZ)、内蒙古煤(NM)、伊春煤(YC)、新疆煤(XJ)四种不同产地煤样,对柱层析吸附介质的选择、溶剂的组合方式、各组分的收率等因素进行了综合考察,确定了一套较为优化的煤高抽提率溶剂体系,将煤分离成可反映煤分子水平的七组分焦质、碳青质、沥青质、重胶质、轻胶质、芳香分及饱和分,并对煤的各组分进行元素分析和红外光谱分析。  实验采用环己酮对煤样进行热回流抽提,再对抽提后煤残余物进行二硫化碳(CS2)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)(1∶1,v/v)超声波辅助萃取,两步溶剂抽提,抽提率(干燥无灰基)依次为71.76%、76.27%、57.47%、54.99%。利用CS2-NMP混合溶剂、四氯化碳、正庚烷四种溶剂将煤预分离为四种组分(焦质、碳青质、沥青质、可溶质),对原煤和该四种组分进行元素分析、FTIR;利用峰拟合软件,对原煤和焦质的红外光谱进行分峰拟合,结果表明,原煤和焦质中羟基、脂肪基和含氧官能团可以分别用6个、5个和19个Gaussian峰和Lorentzian峰进行乘法拟合,从FTIR分析中可以看到,低阶煤的氧绝大多数以多种官能团如酚羟基、羧基、羰基和甲氧基等形式存在。  同时,采用柱层析法对可溶质进行精细分离,实验探索了四种柱层析方法,其中标准四为标准一石油沥青四组分测定法与标准三岩石中可溶有机物及原油族组分分析测定法的改良版,标准四采用硅胶为吸附介质,依次以正庚烷、甲苯、乙酸乙酯、甲醇四种洗脱剂洗脱,洗脱物质依次为饱和分、芳香分、轻胶质、重胶质,四种标准中标准四柱色谱总收率最高,总收率最大高达95.81%,最低为88.84%。对这四种探索方法得到的组分均进行元素分析、FTIR表征。  分析结果表明,煤七组分中,枣庄煤与内蒙古煤沥青质含量最多,重胶质最少;伊春煤与新疆煤焦质含量最多,重胶质最少。随着分离顺序,低阶煤不同组分含量各不相同。由标准四柱层析分得的四组分中饱和分O/C最小,H/C最大,含有大量的烷基链烃和少量芳烃;随脱附的顺序,O/C比值依次升高,芳香分H/C最小,芳香分、轻胶质及重胶质中含有芳烃、烷基链烃、羟基、羧基等官能团。建立了“原煤分级萃取-硅胶柱层析分离与FTIR-Peakfit谱图解析”煤中化学族组成的非破坏性分离与分析的研究方法,并验证该研究方法的有效可行。
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