氮杂菲稀土配合物的合成、表征及荧光性能的研究

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本文合成了一种β-二酮类配体:1-苯基-3-联苯基-1,3-二酮(HPBPD),三种氮杂菲类配体:二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]哇喔啉(dpq)、二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]-6,7-二氰基哇喔啉(dcdpq)、二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪(dppz)。并以邻菲啰啉(phen)、二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]哇喔啉(dpq)、二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]-6,7-二氰基哇喔啉(dcdpq)、二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪(dppz)作第二配体,以苯甲酸钠、苯氧乙酸(HPOA)、二苯甲酰甲烷(HDBM)、1-苯基-3-联苯基-1,3-二酮(HPBPD)作第一配体合成了三十四种三元稀土配合物。经元素分析、稀土络合滴定及差热—热重分析表明:稀土氯化物与苯甲酸、氮杂菲三元配合物的组成为RE(C6H5COO)3L(RE3+=Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+;L=phen、dpq、dcdpq、dppz);Eu0.5Ln0.5(C6H5COO)3dpq(Ln3+=La3+、Gd3+);稀土氯化物与苯氧乙酸、氮杂菲三元配合物的组成为RE(POA)3L·1/2H2O(RE3+=Eu3+、Tb3+;L=phen、dpq、dppz);稀土氯化物与二苯甲酰甲烷、氮杂菲三元配合物的组成为RE(DBM)3L(RE3+=Eu3+、Tb3+;L=phen、dpq、dcdpq、dppz);稀土氯化物与1-苯基-3-联苯基-1,3-二酮、氮杂菲三元配合物的组成为RE(PBPD)3L·1/2H2O(RE3+=Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+; L=phen、dpq、dppz)。经摩尔电导测试所得数据表明,所有配合物均为非电解质;红外光谱及紫外光谱表明:羧酸配体通过羧基氧原子参与配位,β-二酮配体通过羰基氧原子螯合成键,氮杂菲配体配位方式类似于邻菲啰啉;荧光光谱表明:羧酸配体铽系列配合物的荧光强度较强,而β-二酮配体铕系列配合物的荧光强度较强;荧光寿命测定结果表明:配合物荧光寿命的变化与其荧光强度的变化规律一致,即荧光强度强者其荧光寿命也长。
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