提高阀控式密封铅酸蓄电池性能的方法研究

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中国经济的持续快速发展促进了物理与化学电源行业在我国的发展。阀控式密封铅酸蓄电池(VRLAB)由于具有许多的优点而有着广阔的发展前景;但其仍然存在着许多问题需要克服与解决,例如:早期容量损失、热失控、电池失水、正极板栅腐蚀、负极不可逆硫酸盐化、自放电率高、循环使用时的容量衰减、化成效率低、比能量低等。人们正在尝试从不同的途径来克服阀控式密封铅酸蓄电池的这些问题,并且已经取得了一些认识和成绩。本文主要针对如何提高阀控式密封铅酸蓄电池性能的方法进行了研究。 BaPbO3是一种具有钙钛矿结构的导电性陶瓷,在稀硫酸中相对比较稳定。我们研究了BaPbO3作为正负极活性物质添加剂时它对极板化成效率、活性物质利用率、VRLAB循环寿命等方面的影响;运用扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)研究了添加BaPbO3后的正负极活性物质在循环过程中不同阶段的微观结构与物相组成。首先,用试剂级氧化钡、硝酸钡与硝酸铅、四氧化三铅在720℃和一定的空气或氧气气流中灼烧2小时合成制备得到BaPbO3;采用化学分析方法测定了BaPhO3化合物中的元素含量,SEM照片和XRD谱图显示:BaPbO3具有较高的纯度、完整的晶体结构、均匀规则的晶体颗粒,并且与标准BaPbO3的XRD谱图完全一致。不同比例的BaPbO3作为正负极活性物质添加剂对电池性能的影响结果表明:它能够有效的提高极板的化成效率与活性物质利用率。这与它本身具有较高的导电性有关。BaPbO3的添加改变了常规的化成机理:化成不仅是从板栅到颗粒中心,而且也缓慢地围绕着导电粒子进行;二氧化铅与铅导电路径的生长与彼此连接,能够建立一种导电网络进而促进了化成。这种情况表明BaPbO3在铅酸蓄电池中是一种有吸引力的添加剂。通过对1%wt的BaPbO3添加在正负极活性物质中后对VRLAB循环寿命的测试结果表明:BaPbO3添加在正极活性物质中时加速了VRLAB寿命的失效进程,而添加在负极活性物质中时对VRLAB的寿命性能反而有所提高。通过对实验过程及结果的分析,基本上可以排除杂质及电池失水对VRLAB造成地影响。扫描电镜照片和XRD谱图表明:添加BaPbO3的正极活性物质在循环过程中不同阶段微观结构与物相组成的变化是致VRLAB寿命终止的主要原因。BaPbO3在70℃硫酸溶液中的分解实验表明:BaPbO3在较高温度条件下的分解(分解产物为BaSO4与PbSO4)是导职VRLAB寿命快速终止的根本原因。因而,虽然BaPbO3对极板化成效率与活性物质利用率的提高是其作为添加剂有益的方面,但它在对VRLAB循环寿命的影响上仍然存在着一个最佳的添加比例问题,这也是今后我们工作的方向。 VRLAB的循环寿命性能是限制其进一步椎广的主要因素.我们选择了中胶体脓的碳类添加剂作为研究对象,研究了它对VRLAB顾寿命的影响.海过府伏安法对不同比例的这种添加剂对二氧化铅电极的影响的测试结果表明;娜添加剂能椭删提高二氧化铅电极电化学反应的可逆性;随着测剂添加比例的增大,二氧化铅电极的可逆性逐鹏大,潞赐渐降低;二氧化铅电极的可逆性在添加剂含量为N%时最大.但是。二靴铅电极的电化学反蝴贿所降低。通过狮酗剂以5%的比例在电翩中的测,VRLAB的循环寿命测试结果表明:含有这种添加剂的VRLAB的循环次数比未添加的VRLAB的循环次数提高了将近一倍;其循环次数基本上达到了国外先进国家所报道的水平.扫描电镜照片显示,这种添加剂能够促进正极活性物质在充、放电过程中微观结构的恢复,因而也 高了VRLAB的循环寿命.所以,这种添加剂应该是具有实际应用前景的中酬剂. 负极失效剔RLAB失效模式中的一种。通过对比电池在50%放电深度条件下的循环寿命结果以及对负极板的理化分析,发现负极板出现了硫酸肌瞧。在众多易于导致负极硫酸盐化的因素中/我们发现负极有机膨胀剂的分解与损失是导例RLAB出现这种现象的主要原因。负极活性物质在循环过程中不同阶段的微观结构变化的扫描电镜照片怔明了这一事实。根据这种情况,我们对负极活性物质配方进行了调整,添加了 量的乙炔黑与硫酸钡。发现负极活性物质配方调整后的VRLAB的循环寿命性能得到了较大程度的提高,同时电池的失效由正极板的失效控制,并且抑制了负极硫酸盐化现象的出现。实验表明:这种负极活腿质配方刚RLAB的荷电保持能力有一些雕的影响,哪然满趾业标准的要求;这种负极活性物质配方也能够有效地提高VRLAB的低温大电流放电性脚充电接受性能,为我们今后向汽车型铅酸蓄电池的研制提供了技术准备。同时对充电方法与电池槽体结构的改进均能够起到延长VRLAB寿命的作用。 电池的密封性是影响V皿AB寿命的主要因素。挪】通过缸业生产中斓一工艺绒的优化,使得VRLAB的密封性得到了提高,并且懈了能够适应连续化生产硼户需要的热封朋工艺参数。通过对安全阀阀体材料、安全阀开闭阀压力值殉NRLAB性能影响的实验,选择了适合于铲和使用的安全阀结与开闭压力值。
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