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稀土离子由于其出色的单离子各向异性和大的自旋基态而成为构筑单分子磁体的重要组成部分;而对于稀土配合物,它们的磁性质深受其中心离子周围配体场对称性的影响。本文围绕D4d配位对称性,在三维的框架结构和零维的孤立体系中分别得到具有不同配位环境的稀土配合物,研究了它们的磁性质与配位对称性的关系。 第一,以2,5-呋喃二酸为配体,利用溶剂热的方法合成了一系列稀土三维框架化合物,并通过调整不同混合溶剂的方法,改变了框架中稀土离子的配位环境,使它们的配位对称性呈现细微的差别。通过对它们的磁性分析可以发现,它们的磁性与稀土离子配位环境的对称性密切相关,距离理想D4d的偏离程度越小,化合物就表现出越高的有效磁弛豫能垒。 第二,以2,5-呋喃二酸为配体,选择过渡金属和稀土金属离子共同作为构筑中心,采用溶剂热的方法合成了d-f混金属的三维框架化合物。通过在体系中引入不同的过渡金属离子改变了Ln-MOFs中一维链内的磁相互作用,利用抗磁离子消除了CuⅡ-DyⅢ之间磁耦合对体系的干扰,成功得到了具有D4d配位对称性并表现出单分子磁体性质的化合物。另外,以配位对称性和MOFs的框架结构为基础,提出了利用框架结构对配位对称性的束缚作用合成单分子磁体的策略。 第三,选择了6个具有偏离D4d配位对称性较小的零维化合物,研究了它们的磁学性质,从配位对称性、配体电荷分布、配体场强度等方面讨论了它们的磁构关系,为它们之间的差异找到合理的解释。