新型含苯胺基侧链的限制几何构型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合反应研究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:vonke
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本论文设计并合成了三种配体,其中两种至今未见报道。并利用这些配体合成了一种含苯胺基侧链的镍金属限制几何构型的茂金属催化剂和钴的双茂环化合物。并通过核磁共振和X-射线晶体结构测定等手段对所合成的化合物进行了结构表征。研究了其中含镍配合物对乙烯聚合反应的催化性能。利用四甲基环戊烯酮与N,N-二甲基苯胺的邻位锂盐反应制备了1-(2-N,N-二甲胺基苯基)-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯。该配体的锂盐在THF 中与NiCl2的THF 溶液反应得【1-(2-N,N-二甲胺基苯基)-2,3,4,5,-四甲基环戊二烯基】一氯化镍。用所合成的催化剂进行了催化乙烯聚合反应的研究,考察了温度、Al/Ni 比、反应时间的变化对催化剂活性影响,但其活性低。对此现象进行了合理的解释。利用3,4-二苯基环戊烯酮与N,N-二甲基苯胺的邻位锂盐反应制备了1-(2-N, N-二甲胺基苯基)-3, 4-二苯基环戊二烯配体。该配体的锂盐在低温下与CoCl2的THF 溶液反应得二茂类化合物二-[1-(2-N, N-二甲胺基苯基)-3, 4-二苯基环戊二烯基]钴,而不是单茂化合物;对此结果进行了简明的解释。并对此化合物的结构进行了核磁共振及单晶衍射的表征。为了进一步探索含苯胺基侧链的茂金属催化剂的结构对烯烃聚合的影响,通过6,6-二甲基富烯与N,N-二甲基苯胺的邻位锂盐反应制备了1-(2-N, N-二甲胺基苯基)-二甲基富烯配体从而在配体中引入了碳桥。用核磁共振对该化合物进行了表征。该配体与金属氯化物的配位工作正在进行中。
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