基于碱性离子液体和磺基水杨酸催化剂的活性自由基聚合

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铁盐由于价格便宜﹑毒性低﹑生物相容性好等优点而成为近几年活性自由基聚合的良好的过渡金属催化剂。铁盐催化的电子转移活化原子转移自由基聚合(AGETATRP),是一种以高价态过渡金属络合体系,在还原剂VC的作用下被还原成低价态的催化体系的“活性”/可控自由基聚合。离子液体是一类完全由阴﹑阳离子组成,在室温下呈液态的有机盐。离子液体具有挥发度低﹑优良的化学稳定性﹑热稳定性等优点。我们首先研究了基于碱性离子液体催化MMA的AGETATRP反应,通过简单的阴离子交换,得到了不同阴离子的碱性离子液体。这类碱性离子液体可很好的催化MMA的AGETATRP,可同时作为活性自由基聚合的配体和催化剂。该研究结果很好的解决了无机碱在催化MMA的AGETATRP中存在的溶解性问题。鉴于磺基水杨酸(SSA)可与铁盐形成稳定的络合物,我们首次将磺基水杨酸作为配体应用在活性自由基聚合中,在无氧和有氧两种条件下得到了分子量可控的PMMA,我们进一步研究了磺基水杨酸与铁盐的比例对聚合的影响,并且对不同比例的络合物的电化学性质进行了研究。本论文主要研究工作包括如下:(1)碱性离子液体催化铁盐调控的MMA的AGET ATRP反应。首先合成了阳离子为咪唑,阴离子分别为OH-﹑PO43-﹑CO32-﹑HCO3-的碱性离子液体([Bmim][OH],[Bmim][PO4],[Bmim][CO3],[Bmim][HCO3])。以四丁基溴化铵(TBABr)为配体,碱性离子液体为催化剂研究了MMA的AGETATRP。实验结果表明:碱性离子液体可同时作为铁盐调控的MMA的AGETATRP的配体和催化剂,碱性离子液体的加入可大大加速聚合反应速率,并且得到了分子量分布可控的PMMA(Mw/Mn<1.40)。该研究结果同时也丰富了碱性离子液体的应用领域。(2)以磺基水杨酸为配体的MMA的AGET ATRP反应。以磺基水杨酸和铁形成的络合物为催化体系,研究了MMA的AGETATRP反应,实现了无氧和有氧两种条件下的MMA的可控聚合。研究结果表明:磺基水杨酸和铁盐形成的络合物可作为活性自由基聚合的催化体系,得到了分子量分布可控的PMMA,并且在[FeCl3·6H2O]0/[SSA]0的比例为1/1的情况下催化效果最好。
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