论文部分内容阅读
烧绿石结构的A282O7稀土复合氧化物由于结构稳定、包容量大、熔点高等,使其在固化放射性核废物方面有着独特的优势,A282O7结构的Gd2Zr2O7更因具有耐高温、耐辐射、良好的化学稳定性和Gd的较大中子吸收截面(可阻止临界反应的发生),自提出其作为高放废物的固化基材以来得到了广泛的研究。
本文主要以Gd2Zr2O7为研究对象,探索其在1473K-1873K,2—5.2GPa,10—30min的温度、压力、保温保压时间范围内合成良好性能固化基材的条件,初步探讨了各个参数对合成效率及合成率的影响,并利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、红外光谱仪、综合热分析仪及硬度仪等对合成的样品进行了结构表征与分析,并测试了其物理性能体密度、线收缩率、开气孔率、硬度与合成条件的关系。
实验得出:在选定的温度范围内,改变温度对其合成效果影响较大,1773K为较佳的温度,合成的基材晶粒成型较好,晶界清晰;在较高的压力5.2GPa时延长保温保压时间对合成效果没有影响,而在压力降到2GPa与3GPa时,10min也可以得到烧绿石相,但随着时间的延长峰形更加尖锐,峰的强度也更高,即在5.2GPa,1773K,保温保压10min时合成比较稳定的固化基材,高效快速,且合成比较彻底,晶粒成型较好,晶粒大小为10μm左右,体积密度接近理论密度,开气孔率为0.527%,线收缩率达到26.2%(远高于高温固相法的百分之十左右),在加载负荷3Kg,保荷时间15s时,合成样品表现出了较强的硬度,只出现了轻微的裂纹。
后期做了GdaZr2O7的高温合成,以1500℃,72h两步合成法烧结,发现72h也合成出了效果较好的钆锆烧绿石相,对其合成效果与5.2GPa、10min合成的样品进行了对比。并以CeO2为模拟元素,合成了铈对锆在50%摩尔比取代到完全取代的烧结体,发现在所研究的取代范围内,仍为烧绿石结构,并没有发生晶型转换或品格畸变。
本实验为锕系核素的固化基材合成研究提供了一条高效、快速的合成方法,为固化基材的合成研究提出了一条新的方法。