Beta分子筛的合成及其催化性能的研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cqhy2009
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本论文主要研究含多级孔道的Beta分子的合成、表征以及催化性能,并针对无模板剂合成Beta分子筛体系,研究了如何提高硅的利用率。本论文分为三部分。第一部分在合成纳米分子筛的体系中添加磷酸二氢钠等无机盐,通过一步晶化制备介孔Beta分子筛。纳米分子筛组装形成的二次粒子克服了传统纳米粒子难以过滤分离的问题,同时所形成的粒间介孔改善了反应分子在催化剂内的扩散,从而提高催化反应效率。采用XRD, SEM, BET, ICP等表征方法对材料进行了表征,结果表明磷酸二氢钠的用量对纳米粒子堆积有很大影响,当磷酸二氢钠的量较多时(NaH2PO4/SiO2=0.2),堆积紧密并且发生融合,导致粒间介孔体积减少。当NaH2PO4/SiO2=0.1时,纳米粒子进行堆积,可以减缓扩散受限的问题,并且具有较好的孔结构和酸性特征,在叔丁醇烷基化苯酚的液相反应中表现出最好的催化活性。同时还考察了其它无机盐的影响,发现P/SiO2为0.15的Na6(PO3)6和加入NaHCO3/SiO2为0.2的碳酸氢钠均能促进Beta纳米粒子的堆积,并且得到的分子筛具有较高的介孔体积。第二部分在不添加其他助剂的条件下,通过调节Beta分子筛的合成配比,使Beta分子筛的纳米粒子聚集,得到了含介孔的Beta分子筛。通过XRD, SEM,TEM,氮吸附等表征手段发现SiO2/Al2O3比15的样品有较高的比表面和较大的介孔体积,并且在叔丁醇的烷基化苯酚的反应中有较高的催化活性。其中,采用低温成核-高温晶化的方法得到了纯相的Beta分子筛,避免了杂晶的产生。第三部分针对在无模板剂及较高碱度的条件下合成Beta分子筛时,硅源的利用率较低以及体系容易产生杂晶的问题进行研究。对于容易产生杂晶(丝光,ZSM-5)的问题,我们主要采用低温成核的方法抑制杂晶的产生。为了提高体系中硅源的利用率,我们尝试了降低碱度和回收晶化母液两种方法。发现降低碱度没有达到预期的效果。采用白炭黑做硅源,回收全部晶化母液,并保持碱度不变,可以合成纯相的Beta分子筛,并且提高了硅源的利用率,达到80%。同时母液中含有的大量的次级结构单元加快了分子筛的晶化,只需晶化一天即得到了结晶度为110%的Beta分子筛。
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