作为一种用之不尽、取之不竭的自然资源,CO₂的综合利用对全球环境和碳资源的开发有着重要的影响。因此对CO₂的综合开发利用是当今热点问题。超临界CO₂的优良特性使之在超临界萃取、超临界反应等中有着广阔应用,而含超临界CO₂（SCCO₂）系统相平衡的研究对上述应用有指导性作用。因此本文对四个含SCCO₂的系统进行了高压相平衡研究。本文独创了国内第一套带石英可视窗的可变体积高压釜,利用霍尔探测仪实现体积的准确测量,利用自动控温、恒温法和用手摇泵调节实现宽温度、压力范围的准确调控,用微型高压钢瓶实现高压状态直接取样,因此可方便地实现对高压气液平衡的准确测量。并用文献数据对该装置的可靠性进行了验证。同时还建立了一套操作方便的组分解析装置,对气液相组成进行分析。采用静态分析法测定了一系列温度下SCCO₂分别与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯构成的二元系统的高压气液相平衡组成、相密度、体积。结果表明SCCO₂在四种酯中均具有较大的溶解度,体现了相似相容的特性。其中CO₂在碳酸酯系统中具有比饱和脂肪酸的酯相对较大的溶解度,且分子量越大、碳链越长,CO₂的溶解度越低。而四种酯在SCCO₂中的含量均很小,且相差不大。选择PR 和PRSV 方程分别与Van der Waals-1 型、Van der Waals-2 型、Margules 型混合规则和活度系数表达的混合规则搭配成八种不同的计算方法,采用搜索法对上述二元高压GLE 实验数据进行优化计算,系统地分析了状态方程、混合规则、回归方法等对计算结果的影响。结果表明,PRSV 方程与var der waals 型混合规则组成的方法、PR 方程与活度系数表达的混合规则组成的方法的计算效果均较好。对临界曲线的估算表明,四系统的高压气液相图均为第一类型第二亚型。综上所述,本文测定的含SCCO₂的二元高压GLE数据为研究含SCCO₂系统的溶液理论和GLE（气液平衡）计算提供了丰富的基础数据,也推进了气液相平衡理论及计算方法的进展。同时为设计含SCCO₂的萃取和反应工业设计提供了必需数据,提出了各种计算方法。