超高分子量聚乙烯对线性低密度聚乙烯结晶行为的影响

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聚乙烯是世界上应用最广泛的高分子材料之一,对于聚乙烯结晶行为的研究,有利于人们认识半结晶性聚合物的聚集态结构演变。聚乙烯的结晶行为受内部缠结作用和范德华力对分子链扩散和规整排列的影响,但外部温度场、力场、外场施加时间和外加物质对其结晶行为的影响更大。这其中每一种因素对于聚乙烯的结晶行为都有很大影响,而现实加工过程中又是诸多影响因素同时存在,因此研究聚乙烯在加工过程中的结晶行为对于指导其加工过程具有重要意义。本文以线性低密度聚乙烯(LLDPE)为基体,通过向其中添加与LLDPE具有相同链段结构但链长不同的超高分子量聚乙烯(UHMWPE),来研究UHMWPE对于LLDPE结晶行为的影响。通过DSC、流变仪、SEM等技术,研究聚合物在静态结晶和剪切条件下的结晶动力学和结晶形貌。利用DSC研究共混物在静态条件下的等温结晶行为。对于共混物在120°C下的静态等温结晶过程的研究发现,随着UHMWPE含量的增加,共混物的结晶速率逐渐增大,但Avrami方程的模拟结果显示,共混物晶体的生长维数随着UHMWPE的加入逐渐减小。对于预结晶对共混物等温结晶行为的研究发现,若对共混物在120°C等温结晶前先124°C(该温度下共混物中只有UHMWPE可以结晶)预结晶30 min,共混物的半结晶时间进一步降低,即预结晶使共混物的结晶速率增大。利用流变仪研究共混物在剪切条件下的结晶行为。通过对共混物进行稳态剪切、直接等温结晶、预剪切后等温结晶和预结晶后预剪切再等温结晶的对比实验发现,UHMWPE的加入会使LLDPE的结晶开始时间提前,即UHMWPE是作为成核剂加快了LLDPE的成核速率。对比几种处理方式所形成的晶体形貌发现,当对共混物以0.05 s-1的弱剪切速率对共混物施加剪切时,只有在预形成晶体作为成核剂的时候才能诱导体系产生新的晶体形貌即柱晶结构,无预形成晶体存在,体系内无法形成除球晶外的晶体结构。进一步对预结晶后的剪切对共混物结晶行为进行研究,通过改变预结晶处理后的剪切时间和剪切速率的实验表明,剪切时间的增加会使得体系中柱晶的比例增大,但并不能使体系形成shish-kebab结构。而剪切速率的改变使得体系中晶体的结晶形貌由原来的柱晶转变为串晶结构。
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