水中典型溴系阻燃剂污染控制技术研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaoyaoju911
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溴系阻燃剂(BFRs)是一类新兴的持久性有机污染物,其中多溴联苯醚(PBDEs)、四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCD)是最主要的三种,在PBDEs中十溴二苯醚(BDE-209)的使用量最大。PBDEs、TBBPA和HBCD在东江支流工业排水中被检出。目前针对溴系阻燃剂去除的实用技术不多,缺乏多种溴系阻燃剂存在下的的去除技术方案。本文选取TBBPA、BDE-209和HBCD为研究对象,用氧化法和光降解法对这三种典型溴系阻燃剂进行去除研究,探索适用于实际水体中去除典型溴系阻燃剂的技术方案。研究结果表明,臭氧和高锰酸钾氧化对TBBPA均有较好的去除效果。臭氧氧化TBBPA速率很快,较大的臭氧投加量、碱性条件、高温、较小的底物初始浓度有利于TBBPA的去除。但臭氧过量投加时会产生溴酸盐。高锰酸钾氧化TBBPA的反应速率也很快,去除率随高锰酸钾浓度的增加而增大,随pH值、底物初始浓度的增加而减小。高锰酸钾过量时,高锰酸钾氧化TBBPA的反应对TBBPA是一级反应。但臭氧和高锰酸钾氧化对BDE-209和HBCD均无去除效果。254 nm紫外光降解可以很好的对BDE-209和TBBPA进行去除。两者初始浓度均为0.3μmol/L时,分别在反应120 min和60 min可以实现完全去除。为进一步提高光降解反应速率,在同一紫外光源照射下加入Na2SO3,对BDE-209和TBBPA进行去除研究。两者的去除率较单独UV下均有所提高。UV和UV/Na2SO3对典型溴系阻燃剂的降解反应均符合一级反应动力学方程。同时用254 nm紫外光降解对HBCD进行了去除研究,结果表明,反应速率较为缓慢。针对较难去除的HBCD,又采用了185 nm紫外光对其进行降解。结果表明,HBCD初始浓度为0.3μmol/L时,在79 W/185 nm紫外光照射下仅需2 h可降解完全。同时对TBBPA和BDE-209也进行了降解研究,结果表明,21 W/185nm紫外光照射下两者分别仅需20 min和40 min可降解完全。通过上述各方法对典型溴系阻燃剂TBBPA、BDE-209和HBCD的去除研究可以得出,当实际水体中只有TBBPA时,优先选用高锰酸钾氧化技术;当水体中存在BDE-209时,优先选用Na2SO3/UV(254 nm)高级还原技术;当存在HBCD时,选用185 nm紫外光降解。
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