尿素与1,2-丙二醇催化合成碳酸丙烯酯反应研究

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尿素醇解法合成碳酸丙烯酯(PC)是近年来合成PC的热门研究方向,具有反应条件温和、操作安全、原料来源广和费用低等优点成。本文研究制备一系列的单金属氧化物、金属碳酸盐、碱式碳酸锌和复合催化剂,考察了它们对于尿素醇解反应的催化性能,并采用X射线衍射技术对催化剂进行了表征。此外还对尿素醇解催化合成PC的工艺条件进行了的优化分析。金属氧化物中ZnO的催化活性最高,在180℃,真空度0.06Mpa,反应2h,1,2-丙二醇与尿素的摩尔比为1.5,催化剂用量为总质量的0.6%,PC收率可达到92.5%。循环使用四次后,碳酸丙烯酯收率仍然大于85%。单金属碳酸盐催化剂中以共沉淀法制备的碳酸锌的催化活性最高,经过240℃焙烧2h的最佳条件下活化处理的商品碱式碳酸锌也具有很好的催化活性,XRD表征结果表明活化的催化剂中存在ZnO和Zn4CO3(OH)6·H2O两种晶相,其中ZnO是主活性组分,两种晶相的协同作用是促进催化剂活性提高的主要原因。优化的最佳反应条件为:催化剂用量为原料质量的1%,丙二醇与尿素摩尔比为2.5,反应温度170℃,反应时间2h,真空度0.06Mpa,在此条件下,两种催化剂PC收率分别为94.2%和94.5%。此外,制备的一系列复合催化剂,其中Zn/Al类水滑石的焙烧物催化活性最高,经工艺条件优化后,收率达到94.7%,最佳反应条件为:1,2-丙二醇与尿素的摩尔比为1.5,反应时间为2h,反应温度为170℃,催化剂浓度为0.7%,反应真空度0.06 MPa。催化剂重复使用四次后收率可达90%左右。通过XRD分析表证,催化剂活性下降的主要原因是催化剂晶型遭到破坏。
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