功能化金属有机框架材料的制备及其在杂环化合物合成中的应用

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随着绿色化学和原子经济化学的提出,高效、可回收、可循环利用的异相催化剂已成为了有机化学、材料工程化学的重要研究课题之一。金属有机框架材料(Metal-organic Frameworks,MOFs)是一种由金属离子或团簇与有机配体配位形成的多孔材料。由于其具备比表面积大、孔径可协调、配体多样性、多酸-碱催化位点等特性在气体吸附、催化、化学传感器、药物载体、薄膜、生物医学成像等方面具有广泛的应用。近些年来,配位各种金属的MOFs在有机合成方面应用普遍。研究其作为催化剂催化各类有机合成反应是非常有意义的。得益于金属有机框架的重要应用,本论文基于MOF材料对其进行了修饰,制备了三种催化剂,分别是NiFe2O4@MOF-5,γ-Fe2O3@SiO2@IRMOF-3,POM@MOF-5,通过原子吸收(AAS)、能谱(EDS)、红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、热力学分析(TGA)、N2吸附/脱吸附和磁性强弱(VSM)等手段对催化剂进行表征。并分别探究了其在合成2-取代芳基(吲哚)曲酸衍生物、环己烯酮衍生物、二氢吡咯酮衍生物中的催化性能。具体内容如下:1、制备了磁性金属有机框架材料NiFe2O4@MOF-5,并以其为催化剂,醛、吲哚、曲酸为原料,在无溶剂的条件下,三组分合成2-取代芳基(吲哚)曲酸衍生物。该催化剂易于回收,催化效率高,适用范围广。2、制备了磁性金属有机框架材料γ-Fe2O3@SiO2@IRMOF-3,以其为催化剂,N-乙酰乙酰苯胺、醛为原料,无溶剂的条件下,两组分合成环己烯酮衍生物。该方法简单,生成物单一,目标产率高。3、制备了多酸修饰的金属有机框架材料POM@MOF-5为催化剂,以丁炔二酸二甲酯/乙酯、醛、胺为原料,甲醇为溶剂,室温下合成二氢吡咯酮衍生物。该方法反应条件温和,反应时间短,产率高。另外,当我们以碘为催化剂,乙腈为溶剂,进行该三组分反应时,得到了喹啉衍生物。
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