含吡啶基茂金属催化剂催化乙烯聚合反应研究

来源 :天津科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:LHL1111111111
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚乙烯树脂是通用合成树脂中产量最大的品种,主要包括低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等,广泛应用于工业、农业。乙烯聚合的催化剂主要有:Ziegler-Natta催化剂、Phillips催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂等。其中茂金属催化剂由于催化活性高、单活性中心、结构易于修饰等特点,引起了学术界和工业界的广泛关注。本论文合成并表征了三种吡啶基环戊二烯基配体:2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯)吡啶(L1)、2-甲基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯)吡啶(L2)、2-甲基-6-((2,3,4,5-四甲基环戊二烯)甲基)吡啶(L3),分别与 CrC13(THF)3、ZrCl4(THF)2和TiCl4(THF)2络合形成催化剂(C1~C9)。并研究了催化剂(C1~C9)在不同的助催化剂种类、反应温度、催化剂浓度、反应时间、n(Al)/n(Cr)和溶剂的条件下催化乙烯聚合性能的影响,主要研究工作如下:(1)以铬络合物(C1、C2、C3)为催化剂,当以DMAO为助催化剂时,催化乙烯聚合的活性最高,MAO次之,MMAO最低。其中,C3催化剂在以DMAO为助催化剂,反应温度为45。℃、反应压力为1 MPa、n(Al)/n(Cr)摩尔比为500的反应条件下,催化活性可达7 T.×103kg(PE)·(molCr·h)-1,Mw为 999.8kg·mol-1,PDI 为 2.4,Tm为139.2℃。对比三种铬络合物催化剂,发现在环戊二烯基与吡啶环之间引入桥联碳,催化剂的活性增大;增加吡啶环取代基的位阻,催化剂活性降低。(2)以铬络合物C3为催化剂时,MAO为助催化剂,系统研究了反应温度、催化剂浓度、反应时间、n(Al)/n(Cr)和溶剂对该催化剂催化乙烯聚合性能的影响。得出最优的反应条件为:反应温度为30℃,以甲苯为溶剂,催化剂摩尔质量为1.2μmol,反应时间为1 Omin,n(Al)/n(Cr)摩尔比为500时,C3/MAO的催化活性最高为19.03× 103kg(PE)·(molCr·h)-1。(3)以钛络合物(C4、C5、C6)和锆络合物(C7、C8、C9)为催化剂时,当以DMAO为助催化剂时,催化乙烯聚合的活性最高。在锆络合物催化剂体系,发现在环戊二烯基与吡啶环之间引入桥联碳,催化剂的活性增大;增加吡啶环取代基的位阻,催化剂活性增加。钛/锆催化剂所形成的聚乙烯分子量分布(PDI)在4.8以下。
其他文献
结合成都市音乐厅项目,根据工程的水文地质条件和周围环境,在特殊环境下使用锚杆施工Z.-艺,在承压水和裂隙水的影响下,实现用于基坑支护的理念。从测试设计过程、基本实验分析、施
超声搅拌摩擦焊是在摩擦焊的水平上发展来的。为了提高其工作效率,在搅拌头的轴向附加了一个超声波,超声波提供一个轴向高频振动,通过改善顶锻压力的作用,提供振动的高频小位
本文针对开展课堂活动,结合地理新课程改革的理念从不同角度分析现行地理课堂活动。如何更加有效地开展课堂活动进行了初步研究和探讨。
2007年5月7日,法国总统大选。年仅52岁的萨科齐当选为法国新任总统。这意味着希拉克时代的终结以及萨科齐时代的到来。这位雷厉风行的新总统有着以往任何一位总统不曾有过的
<正>缺血性脑卒中的发病是由于缺血缺氧导致氧自由基产生增多,同时兴奋性氨基酸发生毒性作用,神经元能量代谢障碍,细胞内钙超载,致使神经元发生坏死和凋亡,神经功能障碍。越
冷冻减脂是新近出现的非手术类的局部减脂塑形技术,逐渐受到关注并成为吸脂手术或其他非创塑形治疗的一种替换和选择。动物研究和临床实验均证实了冷冻治疗技术的安全性和有
对大学英语翻译教学的研究已越来越受到全国大学英语教学界的重视。教学实践发现,母语的负迁移现象较普遍地存在于学生的翻译实践中。本文主要就大学英语翻译实践中汉语的负
<正>黑色素细胞是人类和其他脊椎动物类皮肤产生和维持色素的主要细胞,起源于神经嵴,后逐渐迁移到表皮和毛囊。黑色素细胞的异常或功能的失常导致了一系列难治性色素性疾病的
传统教学及应试教育,使小学教学长期存在忽视课外阅读的倾向,因此,加强小学生课外自主阅读指导很重要。那么,如何加强小学生的课外阅读指导呢?我觉得学校、家庭应共同营造一
合同是约束业主和承包商工程活动的最高法律文件,在现代建设工程项目管理中起到至关重要的作用。本文主要介绍的合同默示条款同合同明示条款一样具有一定法律约束力,但是目前