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为了解决水性聚氨酯耐水性较差的问题,将端羟基聚丁二烯、有机硅、有机氟作为功能单体引入对水性聚氨酯链中,合成聚醚型和聚醚-聚酯型两种功能性聚氨酯,考察了端羟基聚丁二烯用量、有机硅用量及接入方式对水性聚氨酯耐水性的影响,在此基础上在水性聚氨酯主链上引入了拒水单体有机氟。对合成的水性聚氨酯乳液进行了粒径、界面张力、稀释稳定性、离心稳定性、冻融稳定性等测试,水性聚氨酯胶膜进行了耐水性、耐电解质测试,并采用了傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、静态接触角和热重(TGA-DSC)分析等表征方法。测试结果表明端羟基聚丁二烯、有机硅的接入对水性聚氨酯胶膜性能的提高有一定的帮助,端羟基聚丁二烯使聚氨酯具有优异的弹性和低温柔韧性,有机硅使膜的弹性和柔软性提高,但端羟基聚丁二烯使用量较大时,使聚氨酯预聚体亲水性不够,乳化起来比较困难,而有机硅耐水性比端羟基聚丁二烯差,当把两种单体同时引入聚氨酯分子链上时,水性聚氨酯胶膜的耐水性有了显著的提高;聚醚型聚氨酯具有较好的亲水性、耐水解性,但拉伸强度不高,聚醚-聚酯型聚氨酯耐水性较好,并具有力学性能优良、成膜性能好,但耐水解性较差。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析结果,说明端羟基聚丁二烯、有机硅、有机氟被成功地引入到水性聚氨酯分子链中,通过界面张力测试仪分析结果可以知道引入有机氟后水性聚氨酯乳液的界面张力由原来45mN/m降低到24mN/m,通过激光粒径测试结果可以知道水性聚氨酯乳粒液径分布较窄,乳液分散性较好。当TDI中-NCO基团与聚醚中-OH比值即n(NCO)/n(OH)=7.12,有机硅所占比例为5.23%,端羟基顺丁二烯所占比例为12.82%,有机氟所占比例为6.70%,n(HTPB)/n(有机硅)比例为2时,拒水性水性聚氨酯合成可操作性最强,胶膜耐水性由原来27小时开始溶解提高到60小时开始溶解。聚醚-聚酯型水性聚氨酯将部分聚醚用聚酯取代后,胶膜耐水性由原来聚醚型60小时提高到75小时,胶膜耐水性显著性提高。侧链含氟水性水性聚氨酯的测试表明,氟引入到侧链上对聚氨酯耐胶膜耐水性提高有重要的意义。