提高一步法合成的NH3-SCR催化剂Cu-SSZ-13高温水热稳定性的研究

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近年来氮氧化物(NOx)排放量呈上升趋势,其中柴油车的排放量占比较大。消除柴油车尾气中的NOx(De NOx)依然是一个艰巨的任务,氨气选择性催化还原(NH3-SCR)是De NOx的有效途径。柴油车后处理系统要求NH3-SCR催化剂具有高催化活性的同时还应具备优异的高温水热稳定性。一步法合成的NH3-SCR催化剂CHA型Cu-SSZ-13成本低、活性高,具有很高的商业应用价值,但其高温水热稳定性并不理想。因此,本文针对提高一步法合成的Cu-SSZ-13催化剂的高温水热稳定性进行研究。Cu-SAPO-34作为NH3-SCR的另一种高效催化剂,具有很好的高温水热稳定性。因此,首先研究了引入Cu-SAPO-34对Cu-SSZ-13高温水热稳定性的影响。将一步法合成的Cu-SSZ-13和Cu-SAPO-34分别以9:1、7:3、5:5的比例机械混合,之后在10 vol.%水蒸气、750 oC下水热老化16 h,对样品进行NH3-SCR性能测试。结果表明,Cu-SAPO-34的加入明显提高Cu-SSZ-13的高温水热稳定性,且随着加入量的增加而增强。结合N2物理吸附、X射线衍射(XRD)、魔角旋转固体核磁共振(MAS NMR)、电子顺磁共振(EPR)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等表征手段发现,这可能是由于在高温水热老化的过程中,位于SAPO-34中的非骨架P迁移并和SSZ-13残缺的骨架Al相连,阻止了骨架的进一步脱铝,保持了骨架的完整性,从而为孤立Cu2+提供了更多的结合位点,使得其保持良好的NH3-SCR性能。此外,研究了稀土金属离子(La3+、Ce3+)的加入对一步法合成的Cu-SSZ-13高温水热稳定性的影响。结果表明,La3+、Ce3+的加入一定程度上维持了高温水热老化后SSZ-13的CHA结构。这是由于二者占据了SSZ-13 CHA笼中的离子交换位点,减少了不稳定孤立Cu2+的量;且二者容易被H2O极化,减少了水蒸气对骨架的攻击,从而维持了CHA骨架的完整性。
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