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固体物料的热解过程分为一次分解反应和二次反应,一次热解所产生的半焦在二次反应中的活性很高,对热解过程的反应进程和产物组成影响很大。本文在落下床反应器中,进行了次烟煤和白松在N2气氛下的快速单独热解及共热解研究,重点考察了热解半焦对热解过程中中间产物的二次反应以及共热解过程中协同效应的影响。对比了有、无半焦床层时,热解温度600和700℃下的白松和次烟煤单独热解产物分布,半焦床层对热解中间产物二次反应的催化作用抑制了H和OH自由基结合成水的反应,促进了H和CH3自由基与其它小分子自由基结合成焦油。700℃所得次烟煤半焦催化活性高于600℃,然而白松600℃时所得半焦催化效果更好。存在半焦床层时,考察了不同热解终温(600-750℃)所得热解半焦对物料单独热解的影响。随热解温度的升高,次烟煤和白松半焦固体收率下降,气体收率增加,次烟煤半焦催化活性先增强后减弱,液体和焦油产率在700℃时取得最大值,白松半焦催化活性一直降低,较低热解温度(600-650℃)所得白松半焦有利于液体产品和焦油分子的生成。研究了存在半焦床层时,不同热解温度(600-750℃)和不同白松混合比例(BR：0.25-0.75)下白松和次烟煤快速共热解过程。存在半焦床层时的共热解过程发生了明显的协同效应,气体产率均高于实验值,半焦产率均低于实验值,气体组成中CH4含量均低于计算值。较低热解温度(600-650℃)和适宜的白松混合比例(0.25-0.5)下所得共热解半焦催化活性较高,有利于液体产品和焦油的生成,其产率均高于计算值。热解温度为600℃以及BR为0.5时,CH4含量比计算值低4wt%,半焦的催化作用促进了CH3自由基向焦油分子的转化。采用化学萃取与柱层析相结合将单独热解及共热解焦油(有、无半焦料位)分为水可溶物、酸性组分、脂肪族、芳香族和极性类物质,并结合FT-IR、GC-MS对其定性和定量分析。半焦床层对热解二次反应的催化作用使得焦油组成简单化、轻质化,抑制了一些多环芳烃(如菲、芴、芘)及一些含氧化合物(如醛类和酯类)的生成,同时促进了长链正构烷烃或带侧链的烷基芳烃断裂产生小分子或短链物质。此外,焦油中十氢萘,萘及其衍生物的含量明显增加,这表明半焦的催化作用和共热解协同效应改变了热解过程中自由基的结合方式,促进了H和CH3自由基向液体焦油中的转移。