烯烃配位聚合催化是聚烯烃行业发展的基础,目前已成为高分子化学领域中的一个重要分支。聚烯烃催化剂的发展是聚烯烃产业发展的关键。从上世纪60年代开始,烯烃聚合催化剂在近60年中主要经历了Ziegler-Natta催化剂,Phillips催化剂,茂金属催化剂和非茂金属催化剂几个阶段。其中非茂金属催化剂以其简易的合成方法,优越的催化性能等优势正在占领越来越多的市场份额,在石油工业领域发挥着越来越重要的作用。显而易见,非茂金属催化剂的发展前景非常乐观。利用茂金属催化剂催化烯烃单体聚合,可以得到很多性能优良的聚烯烃产品,譬如低密度聚乙烯产品、高密度聚乙烯产品、等规聚丙烯产品、间规聚丙烯产品、间规聚苯乙烯产品、乙烯和环状烯烃共聚产品等。由于非茂金属催化剂在合成聚烯烃产品方面具有相当大的优势,因此我们有必要继续探究及完善取代基效应对非茂金属催化剂在催化烯烃聚合影响的研究。同时,我们期望通过进一步优化催化剂的结构,优化聚合条件来合成出性能更加优良的聚烯烃产品。在本文中,我们通过Zr Cl₄（THF）₂与1当量的配体[2,2’-（OC₆H₂-4-t Bu-6-R）₂CH₂NMe（CH₂）n NMe CH₂]Zr Cl₂[R=CMe3,n=2,（1）;R=CMe₂Ph,n=2,（2）;R=CMePh₂,n=2,（3）;R=CMe3,n=3,（4）;R=CMe₂Ph,n=3,（5）;R=CMe Ph2,n=3,（6）;R=CMe₃,n=4,（7）;R=CMe₂Ph,n=4,（8）;R=CMe Ph₂,n=4,（9）]的双钠盐反应生成了一系列含有二胺双酚配体的四齿[ONNO]型二氯锆配合物。用¹H和¹³C NMR以及元素分析对二氯锆配合物进行了结构表征。配合物3–6、8和9在室温条件下均为单C₁对称同分异构体,配合物7在室温条件下均为分子C₂对称。配合物1和2是由cis-α（C₂-symmetry,trans（O,O）-cis（N,N））（1a和2a）以及cis-β（C₁-symmetry,cis（O,O）-cis（N,N））（1b和2b）两种异构体组成的混合物。用单晶X射线晶体学方法测定了配合物1b,3和7的分子结构。结晶学分析表明,配合物1b和3采用了cis（O,O）-cis（N,N）C₁对称结构,而配合物7采用了trans（Cl,Cl）C₂对称结构。在MAO或AlⁱBu₃/Ph₃CB（C₆F₅）₄的活化下、配合物1–9催化乙烯均聚和乙烯/1-己烯共聚展现出中等到高的催化活性,催化聚合所得的聚乙烯产品有中等到高的分子量,乙烯/己烯的共聚单体具有中等的共单体插入率,是典型的线性低密度聚乙烯（LLDPE）。在MAO活化下,配合物1–9对己烯均聚反应表现出中等的催化活性。