【摘 要】
：
面方向性笼状分子是一类新型手性笼状分子,其手性源于构筑基元形成笼状分子后发生对称性破缺。因现有面方向性笼状分子尺寸及空腔较小且难以经后修饰调节性质,限制其在手性分离等领域的实际应用,故亟待开发具大π-共轭平面与多修饰位点的面方向性构筑基元,以此构筑大尺寸且修饰位点多的笼状分子。然而,现阶段面方向性构筑基元及笼状分子缺乏系统性的开发策略,因此面方向性笼状分子的发展受到限制。本论文以分子工程方法为核心
论文部分内容阅读
面方向性笼状分子是一类新型手性笼状分子,其手性源于构筑基元形成笼状分子后发生对称性破缺。因现有面方向性笼状分子尺寸及空腔较小且难以经后修饰调节性质,限制其在手性分离等领域的实际应用,故亟待开发具大π-共轭平面与多修饰位点的面方向性构筑基元,以此构筑大尺寸且修饰位点多的笼状分子。然而,现阶段面方向性构筑基元及笼状分子缺乏系统性的开发策略,因此面方向性笼状分子的发展受到限制。本论文以分子工程方法为核心建立系统的面方向性构筑基元及笼状分子开发策略。论文工作遵循“自下而上”的开发思路,即以面方向性笼状分子的预期结构为目的设计构筑基元,研究基元的构效关系,并探究构筑基元与笼状分子在结构上的联系及性质上的差异。本论文开发了一类具大π-共轭平面与多修饰位点的面方向性构筑基元——三聚芴,并以此合成多种大尺寸面方向性笼状分子TFRC,为面方向性笼状分子的开发提供新思路。第一部分工作介绍三聚芴分子的设计、合成与构效关系研究。三聚芴的特点:1.π-共轭平面大。其π-共轭平面半径约1 nm,是现有共轭平面最大的面方向性构筑基元,便于构筑大尺寸笼状分子;2.可修饰位点多,三聚芴有12个修饰位点,利于其面方向性笼状分子的后修饰;3.修饰三聚芴中不同的亚甲基位点可有效调控其光物理、电化学性质及组装行为。该部分工作以8,8,16,16,24,24-六正丁基三聚芴2a和6,6,14,14,22,22-六正丁基三聚芴3a为分子骨架发展六种三聚芴缺电子衍生物及五种三聚芴三醛,显示出三聚芴良好的可修饰性。三聚芴及其衍生物通过紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法、循环伏安法、核磁共振谱解析、X-射线单晶衍射分析及密度泛函计算等方法研究其构效关系。第二部分工作介绍三聚芴面方向性笼状分子TFRC的合成与表征。该部分工作以 6,6,14,14,22,22-六正丁基-2,10,18-三聚芴三醛4a及8,8,16,16,24,24-六正丁基-2,10,18-三聚芴三醛5a为构筑基元,与（1S,2S）-1,2-环己二胺经可逆亚胺缩合反应合成笼状分子TFRC。基元4a组装为八面体结构的TFRC-1并存在四种不同面方向性结构的非对映异构体;基元5a组装为三棱柱结构的TFRC-2及机械互锁结构的TFRC-3。TFRC-1的内径为2.8nm（在现有面方向性笼状分子中空腔最大）,TFRC-2与TFRC-3的内径分别为2.1 nm与2.6 nm。各TFRC经核磁共振谱、质谱及圆二色光谱法等手段确认其组成和结构。另外,TFRC具较大的摩尔消光系数,且其荧光发射波长较三聚芴基元单体略有蓝移,二者经紫外-可见吸收光谱法与荧光光谱法进行研究。第三部分工作通过改变三聚芴基元的烷基链长度或变换溶剂种类以调控TFRC的产物分布。一方面,在八面体TFRC-1中当基元烷基链由正丁基变为正辛基时,其组装主产物由C3对称的ACCC面方向性结构变为T对称的CCCC面方向性结构。另一方面,TFRC-2和TFRC-3的形成受溶剂种类影响,在甲醇、乙醇及异丙醇等溶剂中组装主产物为TFRC-2,而在N,N-二甲基甲酰胺等酰胺溶剂中组装主产物为TFRC-3,即二者的组装过程存在“溶剂效应”。总之,本论文以分子工程方法为核心建立系统的面方向性构筑基元及笼状分子开发策略,并以此构筑了一系列基于三聚芴的大尺寸面方向性笼状分子。本论文工作不仅丰富了面方向性笼状分子的种类,也为新型面方向性笼状分子的开发提供新的思路。
其他文献
全面推进乡村振兴战略离不开有效的乡村治理,基层协商治理作为一种民主的治理方式,是我国社会主义协商民主理论与马克思主义群众观在乡村的具体实践。在当前的乡村治理环境当中,基层协商治理依靠党和政府所给定的制度框架,凭借多元主体参与,理性协商,相互制衡与共识达成的独特治理形式,在创新治理方式和转变治理理念、激活村民自治等方面发挥了不可替代的作用,是基层治理体系的重要组成部分。在乡村振兴战略背景下,厘清乡村
大脑皮质发育过程中神经细胞的增殖和迁移等重要生理活动需要所有基因在特定的时间、空间精准表达,蛋白的功能受到精密调控。蛋白质功能在不同层面的异常变化均会导致不同程度的相关疾病。转录因子ARX（Aristaless-related homeoboxprotein）蛋白质在大脑皮质的发育过程中起着重要作用,其转录活性受其所在环境而改变,然而不同转录活性之间的转换的机理尚不清楚。本研究鉴定到了 ARX上的
自旋交叉配位聚合物是分子基磁性材料,在分子开关和信息存储等方面有着潜在的作用。这些年对自旋交叉配位聚合物的研究越来越多,主要研究其磁性与结构的关系,包括配体修饰、客体分子改变以及压力、光等对磁性的影响,对磁行为的调控越来越趋于精准。本文主要研究了 Hofmann结构类型的自旋交叉配位聚合物,对其结构和磁行为的关系进行了深入讨论,并且通过溶剂分子、配体修饰以及压力效应等对其磁行为进行了调控。此外,还
近年来,随着脑神经科学的研究不断深入,以神经网络为代表的深度学习应用在学术界、工业界获得了广泛的关注。神经网络总的来说包含两类,即人工神经网络和脉冲神经网络。人工神经网络以其强大计算力在识别能力上见长。而脉冲神经网络则在认知能力、决策能力方面见长。两类神经网络中都包含大量并行性操作,而传统的通用处理平台难以充分捕获其中的并行性。因此,这几年神经网络加速硬件呈爆发式发展。目前,主流的神经网络加速器普
湖北钉螺作为日本血吸虫发育过程中唯一的中间宿主,是日本血吸虫病流行和传播过程中不可缺少的重要环节。深入开展对这种专性宿主-寄生虫间相互作用的研究,有助于我们认识血吸虫感染与螺类宿主免疫的相互抗争关系,了解螺类宿主抵御血吸虫感染的分子机制,从而帮助制定新的血吸虫病预防策略,具有重要的意义。湖北钉螺巨噬细胞迁移抑制因子（OhMIF）在对日本血吸虫的免疫反应中充当着重要的角色。本文通过OhMIF的结构与
随着科技的进步,互联网中每时每刻都有海量的图像数据生成。面对众多图像信息,人类的视觉系统通过对外观的快速识别奠定对图像的初步印象,通过对内容的筛选获取更有价值的信息。为了使机器更加智能化和人性化,让机器学会模拟人类视觉系统的工作特性是十分有必要的。图像美学评估和人脸表情识别便是人们通过视觉感知世界的两个重要方面。在人工智能领域,图像美学评估任务旨在对图像自身的美感进行分析,从而更好地感知美和创造美
当今世界正处于百年未有之大变局和中华民族伟大复兴战略全局,习近平深刻把握国内外发展大势,立足国内外复杂的环境变化带来的挑战和机遇,以马克思主义为指导思想,以实现中华民族伟大复兴和培养社会主义合格建设者和接班人为重点,提出了一系列关于思想政治教育的新观点、新论述,这些重要论述是马克思主义基本原理同新时代中国特色社会主义思想政治教育实践相结合的产物,对实现中华民族伟大复兴中国梦具有深远意义。本文基于中
为了解江苏淮北麦区小麦品种（系）重要性状功能基因的组成，利用高通量KASP标记技术对江苏淮北麦区74份小麦品种（系）的产量、品质、抗病虫性以及抗穗发芽相关基因进行检测。结果表明，产量性状相关基因中， TaSus1-7B、 TaSus2-2A、 TaGS3-D1、 TGW6-A1、 TaGW2-6A、 TaCwi-A1、 TaCWI-4A和 TaCWI-5D的高粒重等位变异占供试材料的60%以上，分
近年来,由不健康饮食习惯所导致的各种营养疾病越来越多。本研究针对小学生在健康方面所面临的实然困境,通过厘清食育内涵和特征,分析食育课程的目标、理念、方法和评价,挖掘食育课程的内容和价值,构建小学食育课程体系,并开展相关实验研究,旨在为食育课程在小学的的开展与推广提供实质性的指导和建议。全文包括五个章节。第一章是绪论部分。第二章主要是对食育课程的内涵、特征、价值进行理论分析。食育是一切教育的基础和前
石黑一雄敏锐地察觉到当代人不断被异化的生存状态。人在移民生活、个人追求以及科技追求中一步步与自我分离开来,渐渐处于一种无家可归的漂泊状态。据此,石黑一雄从家庭、社会以及新兴科技三个方面揭示人类无根性的生存境遇,并且对人类如何摆脱这种生存境遇展开了深入地思考与探索,积极地寻求人类生存的归宿。第一章主要分析石黑一雄作品中人与自我分离的异化状态,人在一步步抛弃自己的生命。在拥有双重文化背景的移民家庭中,