【摘 要】
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过渡金属催化的交叉偶联方法学已经逐渐成为现代化学的不可分割的部分,并广泛应用于药物分子天然产物和聚合材料的合成。尽管交叉偶联反应已经趋于成熟,但是在该领域仍然有大量研究旨在改善这些反应的范围,开发更有效的催化剂,并使反应更具有实用价值。镍催化的还原性偶联反应在构建碳碳键、碳杂键等方面得到了广泛的研究,其中亲电试剂之间的还原偶联反应避免了金属试剂的预制备,适用底物范围广且反应条件温和。本论文通过探索
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过渡金属催化的交叉偶联方法学已经逐渐成为现代化学的不可分割的部分,并广泛应用于药物分子天然产物和聚合材料的合成。尽管交叉偶联反应已经趋于成熟,但是在该领域仍然有大量研究旨在改善这些反应的范围,开发更有效的催化剂,并使反应更具有实用价值。镍催化的还原性偶联反应在构建碳碳键、碳杂键等方面得到了广泛的研究,其中亲电试剂之间的还原偶联反应避免了金属试剂的预制备,适用底物范围广且反应条件温和。本论文通过探索镍作为催化剂,锰作为还原剂的催化体系,发展了一系列构筑碳碳键、碳氢键的反应。工作共分为四个部分:（1）发展了镍催化烯丙型的季铵盐与卤代芳烃的还原性交叉偶联反应,在温和条件下构筑了C（sp~2）-C（sp~3）键,拓宽了线性芳烃的合成方法。（2）发展了镍催化的苄基季铵盐的脱氮质子化反应,通过原位还原性质子化构筑C-H键,实现了选择性C-N键的断裂。（3）在还原性体系下,利用镍催化实现了氯代/溴代芳烃上碳氯/碳溴键的活化,通过自身偶联构筑了C（sp~2）-C（sp~2）键,可耐受多种官能团,以优异的产率合成联苯类衍生物。为今后氯代芳烃参与的还原性偶联反应提供另一种方法。（4）利用氯代烷烃的自身偶联反应构筑了C（sp~3）-C（sp~3）键,反应条件温和,底物范围广泛。以上反应拓展了镍催化的还原性偶联体系的应用范围,是传统亲电试剂-亲核试剂交叉偶联反应的有力补充。
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