“绿色化学品”碳酸二甲酯（DMC）可用于替代光气,是一种重要的化工中间体,特别是近年来发现DMC可以作为汽油、柴油的含氧添加剂取代甲基叔丁基醚的使用,使其具有更加广泛的应用前景。二氧化碳的大量排放带来了严重的全球性环境问题,对其进行资源化利用一直都是研究者关注的焦点。从CO₂出发合成DMC工艺的研究,不仅可得到高附加值的化工产品,而且将CO₂作为一种可循环利用的碳资源,对改善生态环境也具有重要意义。本文对氧化铈催化剂催化CO₂和甲醇直接反应合成DMC进行了系统的研究。结合不同焙烧温度制备的CeO₂催化剂的NH₃-TPD、CO₂-TPD测试结果和对应的催化反应活性可知,NH₃-TPD脱附峰在340℃处中强酸位的大量出现有利于反应活性的提高,是反应的主要活性酸位;260℃处出现的中强酸位不利于反应活性的提高;强酸位的出现对反应没有直接影响。与碱性位相比,CeO₂催化剂的酸性位是影响反应活性的主要因素。CeO₂晶体具有立方萤石结构,其主要的特征晶面为（111）、（110）和（100）面。由于晶面的晶格排列方式不同,导致晶面与反应物之间具有不同的相互作用,因此CeO₂的各个特征晶面表现出不同的反应活性。HRTEM及SEAD表征表明,利用水热合成反应,通过调控催化剂制备过程的碱溶液浓度和反应温度,可制备出不同晶面占主体的具有不同形貌的CeO₂催化剂。通过对其反应活性的考察,发现纳米棒具有最高的反应活性,（110）面是反应的主要活性晶面;纳米立方体活性非常低,（100）面对该反应体系基本无活性;纳米粒子所具有的活性位由（111）面提供,但其活性要低于（110）面。由三种晶面活性的对比可知（110）面是DMC合成反应的主要活性晶面。直接焙烧法和水热合成法制备的CeO₂催化剂在循环利用后反应活性均下降,这一方面是由于反应后NH₃-TPD脱附峰340℃处具有活性的中强酸位没有出现,另一方面是由于在反应过程中CeO₂的形貌发生了变化,活性（110）面大量减少暴露,从而导致催化剂的反应活性下降。借助Material Studio分析软件,采用密度泛函理论（DFT）对CeO₂催化CO₂和甲醇直接反应合成DMC的反应历程进行量子化学研究,计算结果表明,甲醇与碳酸甲氧基生成产物DMC是反应的速率控制步骤;与CeO₂（111）面相比,CeO₂（110）面在该步的反应能垒较低,产物DMC更容易生成,进一步确定了（110）面是反应的主要活性晶面。