聚丁二烯型聚氨酯弹性体的合成及性能研究

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聚丁二烯型聚氨酯弹性体是目前国内外普遍使用的一种复合固体推进剂的粘合剂。端羟基聚丁二烯(简称HTPB)作为其主要原料之一,对聚丁二烯型聚氨酯弹性体性能起着决定性的作用。近年来,随着我国航天事业的迅速发展,丁羟复合固体推进剂也向着高性能方向发展,尤其是随着固体含量的提高,推进剂的力学性能和工艺性能成为迫切须待解决的关键技术问题,因此这也对HTPB的性能也提出了更高的要求。国内,HTPB均采用以双氧水为引发剂的自由基溶液聚合技术生产(简称FHTPB)。由于该技术对产品分子量、羟基类型及官能度分布等控制困难,导致产品出现分子量分布宽、黏度高,产品批次间差异大、应用性能不稳定等问题。而阴离子溶液聚合技术属于活性可控聚合技术,可合成分子量分布窄、粘度低、微观结构相对含量可控的、官能度接近理论值2的HTPB(简称AHTPB)。该技术虽然可以解决产品质量控制的问题,但AHTPB微观结构及性能与FHTPB存在较大的差异,不能直接替代FHTPB作为丁羟固体复合推进剂的粘合剂使用。AHTPB是纯粹意义上的线性分子,聚合物分子几乎为双官能的,在与TDI反应时,只能发生扩链反应,而不能发生化学交联,因此其宏观表现为不能固化或固化不完全,且文献对AHTPB性能及其弹性体性能的研究鲜见有报道,因此AHTPB聚氨酯弹性体的制备及性能还有待进一步研究。本论文综述了交联网络结构和微相分离结构及其影响因素:HTPB性能、多异氰酸酯类型、扩链剂类型、制备方法、固化参数等对聚丁二烯型聚氨酯弹性体性能的影响。在此基础上,比较了AHTPB与FHTPB的性能及差异,确定了选用三异氰酸酯作为AHTPB的固化剂制备聚丁二烯型聚氨酯弹性体,并使用红外光谱、DSC、动态力学分析等方法对聚氨酯弹性体进行了表征,讨论了HTPB的微观结构、分子量及分子量分布和官能度分布对弹性体性能的影响,还讨论了交联网络均匀性与力学性能的相关性。
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