论文部分内容阅读
苯并咪唑是许多药物、天然产物的组成单元,同时此类化合物也具有许多优良的物理化学性质,其在超分子化学、有机合成、光电材料、生物医药和化学传感器等领域有着广泛的应用,这使得苯并咪唑的合成与性能研究受到了广泛的关注。同时,涉及阻燃剂、发光材料、液晶材料和硝基芳环化合物检测等的研究,也与我们的生活密切相关。 虽然苯并咪唑类衍生物应用相当广泛,但是其在聚乳酸本质阻燃[即主链中含苯并咪唑的聚乳酸(PLA)型高分子阻燃剂]中、在苦味酸检测中,以及在基于氢键超分子柱状液晶中的研究,还未见有报道。 因此,本文先合成了主链含苯并咪唑结构的PLA、主链含蜜胺结构的PLA和主链含嘌呤结构的PLA(后两者作为对比);合成了系列不同方式改性的三(苯并咪唑)苯,用三(苯并咪唑)苯与没食子酸衍生物通过氢键作用得到的复合物;并用FTIR、1H NMR、13C NMR、UV、MS、元素分析、荧光、DSC、TGA、POM、XRD等手段进行了相关结构与性能表征,具体结果如下: 1.考察了各种聚合反应条件对改性PLA的影响,得到最佳的聚合条件。在此基础上,合成了主链含苯并咪唑结构的聚乳酸P(LA-co-DAB)、主链含蜜胺结构的聚乳酸P(LA-co-MA)和主链含嘌呤结构的聚乳酸P(LA-co-PTA)等这三类胺类化合物改性的PLA。分别研究了他们的性能,并对他们的相应数据对比,发现这些胺类改性后的PLA相比于外消旋聚乳酸(PDLLA)的热稳定性和成炭率都有明显的提高,三者中P(LA-co-PTA)具有最好的成炭能力。 2.利用缩合反应合成了三(苯并咪唑)苯T;通过酯化、O-烃基化或进一步进行Click反应、再酯水解等步骤,共合成得到了7个没食子酸衍生物A,其中涉及6个新化合物的合成。将T与A按摩尔比1∶3混合,得到所需的复合物T-A。液晶性能测试发现,所有复合物都具有液晶性,并且复合物T-A1到T-A4是长方柱状相液晶,T-A5到T-A7是六方柱状相液晶。有趣的是,复合物不仅具有较好的热稳定性,也具有较好的荧光性能。 3.通过不同方法对三(苯并咪唑)苯进行改性,共合成了16个三(苯并咪唑)苯衍生物,其中15个未见报道。这些化合物都具有较好的荧光性能,并且他们可以作为一类新型的化学传感器用于检测硝基爆炸物。测试结果表明:1)系列化合物中,苦味酸(PA)对化合物4g具有最佳的荧光猝灭效果;2)选择性响应的研究表明,化合物4g耐PA具有很好的选择性,只需20当量的PA就可以使4g的荧光基本猝灭;3)在溶液中,化合物4g可以高选择性和灵敏性地检测PA,检测限可达ppb级别;4)固相检测应用方面,我们用化合物4g来制备得到的TLC板和荧光测试纸,都可以在紫外灯下可视检测PA,并且设计的荧光测试纸其可pg级别检测PA;5)遗憾的是,液晶性能测试发现,这些化合物均没有液晶性能。 4.由于上述三取代三(苯并咪唑)苯无液晶性能,因而进一步对三(苯并咪唑)苯进行N-功能化改性:1)设计合成了柔性链为烷基链的和离子型六取代的三(苯并咪唑)苯,液晶性能测试发现其也无液晶性;2)设计合成了柔性链为烷氧链的、共价键型三取代的三(苯并咪唑)苯,但液晶性能测试发现其也无液晶性。 上述系列含苯并咪唑结构单元功能材料的合成与性能研究,一方面为苯并咪唑类分子在聚乳酸的本质阻燃上的应用奠定了基础,另一方面为苯并咪唑类功能分子在柱状液晶领域的应用及其开发提供一定的基础,还为苯并咪唑类化合物在硝基爆炸物(特别是苦味酸)的高选择性高灵敏性检测提供了一定的参考。